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第八章 硫氧化物的污染控制1. 硫循环及硫排放2.燃烧前和燃烧中脱硫技术与工艺3.燃烧后脱硫技术及其研究进展4.燃煤二氧化硫污染控制技术综合评价5.中国控制酸雨和二氧化硫污染的政策、措施和重大行动硫氧化物的污染-关注热点期局地环境中二氧化硫的浓度升高近100年来二氧化硫等酸性气体导致的酸沉降最近二氧化硫等气态污染物形成的二次微细粒子硫循环与硫排放20世纪90年代末我国酸雨区域分布燃烧前脱硫1.煤炭的固态加工煤炭洗选物理洗煤化学洗煤微生物洗煤我国以物理选煤为主。1995年我国煤炭洗选能力3.8×108t。燃烧前脱硫2.煤炭的转化煤的气化在气化炉内反应生成不同组分不同热值的煤气移动床、流化床和气流床三种方法煤的液化通过化学加工转化为液态烃燃料或化工原料等液体产品直接液化和间接液化燃烧前脱硫3.重油脱硫在催化剂作用下通过高压加氢反应,切断碳与硫的化学键,使氢与硫作用形成H2S从重油中分离直接脱硫和间接脱硫燃烧中脱硫流化床燃烧技术气流速度介于临界速度和输送速度之间,煤粒保持流化状态流化床利于燃料的充分燃烧分类按流态:鼓泡流化床和循环流化床按运行压力:常压流化床和增压流化床流化床燃烧脱硫流化床脱硫的化学过程脱硫剂:石灰石(CaCO3)、白云石(CaCO3?MgCO3)炉内化学反应流化床燃烧方式为脱硫提供了理想的环境CaSO4的摩尔体积大于CaCO3,由于孔隙堵塞,CaO不可能完全转化为CaSO4流化床燃烧脱硫流化床燃烧脱硫的影响因素1.钙硫比表示脱硫剂用量的指标,影响最大的性能参数脱硫率(η)可以用Ca/S(R)近似表达2.煅烧温度存在最佳脱硫温度范围温度低时,孔隙量少、孔径小,反应被限制在颗粒外表面温度过高,CaCO3的烧结作用变得严重流化床燃烧脱硫的影响因素3.脱硫剂的颗粒尺寸和孔隙结构颗粒尺寸小于临界尺寸时发生扬析,并非越小越好颗粒孔隙结构应有适当的孔径大小,既保证一定孔隙容积,又保证孔道不易堵塞4.脱硫剂的种类白云石的孔径分布和低温煅烧性能好,但易发生爆裂扬析,且用量大于石灰石近两倍脱硫剂的再生不同温度下的再生反应高浓度SO2尾气的回收和净化冶炼厂、硫酸厂和造纸厂等工业,SO2浓度通常2%~40%化学反应式反应1为放热反应,温度低时转化率高工业上一般采用多层催化床层低浓度SO2烟气脱硫-燃烧后脱硫燃烧设施直接排放的SO2浓度通常为10-4~10-3数量级由于SO2浓度低,烟气流量大,烟气脱硫通常比较昂贵分类脱硫产物处置方式:抛弃法和再生法脱硫产物状态:湿法和干法低浓度SO2烟气脱硫主要烟卵烟卵气腰脱腰脱硫扁工扁工艺1.石灰石/石灰法洗涤目前应用最广泛的脱硫技术主要烟船烟船气诸脱诸脱硫报工报工艺1.石灰石/石灰法洗涤(续)?影响因素:pH、液气比、钙硫比、气流速度、浆液的固体含量、SO2浓度、吸收塔结构主要烟覆烟覆气贤脱贤脱硫液工液工艺1.石灰石/石灰法洗涤(续)主要烟灾烟灾气间脱间脱硫哥工哥工艺1.石灰石/石灰法洗涤(续)解决的问题设备腐蚀结垢和堵塞除雾器阻塞脱硫剂的利用率液固分离固体废物的处理处置主要烟惧烟惧气匹脱匹脱硫泰工泰工艺2.改进的石灰石/石灰湿法烟气脱硫加入己二酸的石灰石法己二酸抑制气液界面上SO2溶解造成的pH值降低,加速液相传质己二酸钙的存在增加了液相与SO2的反应能力降低钙硫比主要烟属烟属气腊脱腊脱硫傅工傅工艺2.改进的石灰石/石灰湿法烟气脱硫(续)双碱流程用碱金属盐类或碱类水溶液吸收SO2,后用石灰或石灰石再生解决结垢问题和提高SO2的利用率主要烟存烟存气连脱连脱硫径工径工艺3.喷雾干燥法烟气脱硫一种湿-干法脱硫工艺,市场份额仅次于湿钙法脱硫过程SO2被雾化的Ca(OH)2浆液或Na2CO3溶液吸收温度较高的烟气干燥液滴形成干固体废物干废物由袋式或电除尘器捕集主要烟闻烟闻气烈脱烈脱硫雁工雁工艺3.喷雾干燥法烟气脱硫(续)主要过程吸收剂制备吸收和干燥固体捕集固体废物处置主要烟悬烟悬气资脱资脱硫兴工兴工艺4.其他湿法脱硫工艺氧化镁法主要烟宝烟宝气心脱心脱硫钉工钉工艺4.其他湿法脱硫工艺(续)海水脱硫法主要烟怖烟怖气忽脱忽脱硫轻工轻工艺4.其他湿法脱硫工艺(续)氨法氨水做吸收剂主要烟薄烟薄气允脱允脱硫妄工妄工艺5.干法脱硫技术干法喷钙脱硫主要烟须烟须气民脱民脱硫驻工驻工艺5.干法脱硫技术循环流化床烟气脱硫同时脱嗽脱嗽硫轻脱轻脱氮资工资工艺干法同时脱硫脱氮工艺NOXSO法SNRB法CuO同时脱硫脱氮工艺烟气脱物脱物硫挥工挥工艺达的达的综犯合犯合比纳较纳主要涉及因素脱硫效率钙硫比脱硫剂利用率脱硫剂的来源脱硫副产品的处理处置对锅炉原有系统的影响对机组运行方式适应性的影响占地面积流程的复杂程度动力消耗工艺成熟度燃煤二大二大氧也化也化硫秃污秃污染忽控忽控制捧技捧技术辜综辜综合王评王评价评价指标1.技术成熟度。依脱硫技术目前所
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