大气固定污染源 氟化物的测定 离子选择电极法方法确认.docx

大气固定污染源 氟化物的测定 离子选择电极法 目的 HJ/T67-2001 方法确认 通过离子选择电极法测定吸收液中氟离子的浓度，分析方法检出限、回收率及精密度，判断本实验室的检测方法是否合格 适用范围 本标准适用于大气固定污染源有组织排放中氟化物的测定。不能测定碳氟化物，如氟利昂。 职责 检测人员负责按操作规程操作，确保测量过程正常进行，消除各种可能影响试验结果的意外因素，掌握检出限、方法回收率与精密度的计算方法。 复核人员负责检查原始记录、检出限、方法回收率及精密度的计算方法。 技术负责人负责审核检测结果及检出限、方法回收率、精密度分析结果 分析方法 测量方法简述 样品的采集和保存 污染源中尘氟和气态氟共存时，采样烟尘采样方法进行等速采样，在采样管的出口串联三个装有 75ml 吸收液的大型冲击式吸收瓶，分别捕集尘氟和气态氟。 若污染源中只存在气态氟时，可采用烟气采样方法，在采集管出口串联两个装有 50ml 吸收液的多孔玻板吸收瓶，以 0.5~2.0L/min 的流速采集 5~20min。 采样管与吸收瓶之间的连接管，选用聚四氟乙烯管，并应尽量短。注：连接管液可使用聚乙烯塑料管和橡胶管。 采样点数目，采样点位设置及操作步骤，按 GB/T 16157-1996《固定污染源排气中颗粒物的测定和气态污染物采样方法》有关规定进行。采样频次和时间， 按 GB 16297-1996 《大气污染物综合排放标准》有关规定进行。 采样结束后，将滤筒取出，编号后放入干燥洁净的器皿中，并按照采样要求，做好记录。吸收瓶中的样品全部转移至聚乙烯瓶中，并用少量水洗涤三次吸收瓶，洗涤液并入聚乙烯瓶中。编号做好记录。采样管与连接管先用 50ml 吸收液洗涤，再用400ml 水冲洗，全部并入聚乙烯瓶中，编号做好记录。样品常温下可保存一周。 分析步骤 取 6 个 50ml 聚乙烯烧杯，按表 1 配制标准系列，也可根据实际样品浓度配制，不得少于 6 个点。 表 1 杯 号 1 2 3 4 5 6 F－标准溶液（μ g/ml） 2.5 5.0 10.0 25.0 50.0 100.0 取标准溶液量 （ml） 2.00 2.00 2.00 2.00 2.00 2.00 F－含量（μ g） 5 10 20 50 100 200 在聚乙烯烧杯中各放入一根搅拌子，加入三滴溴甲酚绿指示剂，用盐酸溶液调节 pH 值，使溶液刚刚变为蓝绿色为止（此时溶液的 pH 值为 5.5 左右），加 TISAB 溶液 10.00ml，加水使总体积为 40.0ml。置于磁力搅拌器上，插入按要求已清洗好的氟离子选择电极及甘汞电极；从低到高浓度依次测定。 每个样品搅拌数分钟，待读数稳定后（即每分钟电极电位变化小于 0.1mV），停止搅拌，静置 1 分钟读取毫伏值。 用半对数坐标纸，以等距坐标表示毫伏值，对数坐标表示氟含量（μ g），绘制校准曲线。或作直线回归，取得回归方程。 电极的实际斜率：温度在 20～25℃之间，氟离子浓度每改变 10 倍，电极电位变化 58±2mV。 根据浓度大小移取适量（5～15ml）样品于 50ml 聚乙烯烧杯中，放一根搅拌子，加入三滴溴甲酚绿指示剂，在搅拌下滴加盐酸溶液或氢氧化钠溶液，使溶液刚刚转变为蓝绿色（此时溶液的 pH 值为 5.5 左右），再加入 10ml 总离子强度缓冲液，加水使总体积为 40.0ml。以下测定同校准曲线的绘制,读取毫伏值后， 可在校准曲线上查出相应的氟含量（μ g）。或根据回归方程计算氟含量。测定样品时与绘制校准曲线时温度之差不应超过±2℃。 移取与样品等量的氢氧化钠吸收液于 50ml 聚乙烯烧杯中，加入 0.5ml 氟化钠标准溶液（10.0μ μ g。 μ g）。 将超细玻璃纤维滤筒剪成 5×5mm 小块，置于 150ml 聚乙烯烧杯中，加入 50ml 盐酸溶液，用超声波超 30min 或用聚乙烯棒充分搅动放置 3 小时后用定性滤纸滤入 100ml 容量瓶中，用水洗涤聚乙烯烧杯及滤筒残渣 5～6 次，洗涤液并入容量瓶中，用水定容至标线，摇匀，转移至聚乙烯瓶中。 根据浓度大小移取适量（5～15ml）试样于 50ml 聚乙烯烧杯中，放一根搅拌子，加入三滴溴甲酚绿指示剂，在搅拌下滴加盐酸溶液或氢氧化钠溶液，使溶液刚刚转变为蓝绿色（此时溶液的 pH 值为 5.5 左右），再加入 10ml 总离子强度缓冲液，加水使总体积为 40.0ml。以下测定同。 μ g）。 注：滤筒的空白值要均匀，本底值要低。 浓度的计算 气态氟浓度：c（F ? 气 Vt 1 ，mg/m3）＝W× Va × Vnd Vt 空白滤筒氟含量：d（μ g）＝W× Va Vt 1 尘氟含量：c（F ? 尘 ，mg/m3）＝（W× Va －d）× Vnd 式中：W－测定时