选修3 物质结构与性质;;;;一、原子结构与元素的性质
1.基态原子的核外电子排布
(1)排布规律
①能量最低原理:原子核外电子先占有能量最低的原子轨道,如Ge:1s22s22p63s23p63d104s24p2。
②泡利原理:每个原子轨道上最多只容纳2个自旋状态不同的原子。
③洪特规则:原子核外电子在能量相同的各个轨道上排布时,电子尽可能分占不同的原子轨道,且自旋状态相同。;?特别提醒? 洪特通过分析光谱实验得出:能量相同的原子轨道在全充满(如d10)、半充满(如d5)和全空(如d0)时体系能量较低,原子较稳定。
如Cr原子的电子排布式为[Ar]3d54s1,
Cu原子的电子排布式为[Ar]3d104s1
(2)表示形式
①电子排布式:用数字在能级符号右上角标明该能级上排布的电子数。如K:1s22s22p63s23p64s1或[Ar]4s1。
②电子排布图:每个小框代表一个原子轨道,每个箭头代表一个电子,如碳原子;2.电离能
(1)同周期元素随着原子序数的递增,原子的第一电离能逐渐增大;但ⅡA族的元素大于ⅢA族元素,ⅤA族元素大于ⅥA族元素的电离能。同主族元素,从上到下第一电离能逐渐减小。
(2)如果某主族元素的In+1?In,则该元素的常见化合价为+n,如钠元素I2?I1,所以钠元素的化合价为+1。而过渡元素的价电子数较多,且各级电离能之间相差不大,所以常表现多种化合价,如锰元素+2价~+7价。;3.电负性
元素原子的电负性越大,原子吸引键合电子的能力越强。同一周期,主族元素的电负性从左到右逐渐增大;同一主族,元素的电负性从上到下逐渐减小。
二、分子结构与性质
1.共价键
(1)性质:共价键具有饱和性和方向性。
(2)分类
①根据形成共价键的原子所带电荷的状况,分为极性键和非极性键。;②根据形成共价键的原子轨道重叠方式的不同,分为σ键和π键。
③配位键:形成配位键的条件是成键原子一方(A)能够提供孤电子对,另一方(B)具有能够接受孤电子对的空轨道,可表示为A→B。
(3)键参数
①键能:气态基态原子形成1 mol化学键释放的最低能量。键能越大,共价键越牢固。
②键长:形成共价键的两原子之间的核间距。键长越短,共价键越牢固。
③键角:在原子数超过2的分子中,两个共价键之间的夹角。键角是描述分子立体结构的重要参数。;2.分子的立体构型
(1)价层电子对互斥理论
几种分子或离子的立体构型;(2)杂化轨道理论
常见杂化轨道类型与分子构型规律;(3)键的极性和分子极性的关系;3.配合物理论
(1)配合物的组成
①配体:含有孤电子对的分子或离子,如NH3、H2O、Cl-、Br-、I-、SCN-等。
②中心离子:一般是金属离子,特别是过渡金属离子,如Cu2+、Fe3+等。
③配位数:直接同中心原子(或离子)配位的含有孤电子对的分子(或离子)的数目。
(2)常见配合物:如[Cu(NH3)4](OH)2、
[Cu(NH3)4]SO4、[Ag(NH3)2]OH、Fe(SCN)3、[Fe(SCN)6]3-等。;4.范德华力、氢键及共价键比较;三、晶体结构与性质
1.晶体的基本类型与性质;2.晶胞中粒子数目的计算;3.晶体熔、沸点高低的比较
(1)不同类型晶体的熔、沸点高低一般规律
原子晶体离子晶体分子晶体。
金属晶体的熔、沸点差别很大,如钨、铂等沸点很高,汞、铯等沸点很低。
(2)原子晶体
由共价键形成的原子晶体中,原子半径小的键长短,键能大,晶体的熔、沸点高。如熔点:金刚石碳化硅硅。
(3)离子晶体
一般地说,阴阳离子的电荷数越多,离子半径越小,则离子间的作用力就越强,其离子晶体的熔、沸点就越高,如熔点:MgOMgCl2NaClCsCl。;(4)分子晶体
①分子间的作用力越大,物质的熔、沸点越高;具有氢键的分子晶体熔、沸点反常的高。如H2OH2TeH2SeH2S。
②组成和结构相似的分子晶体,相对分子质量越大,熔、沸点越高,如SnH4GeH4SiH4CH4。
③组成和结构不相似的物质(相对分子质量接近),分子的极性越大,其熔、沸点越高,如CON2,CH3OHCH3CH3。
(5)金属晶体
金属离子半径越小,离子电荷数越多,其金属键越强,金属熔、沸点就越高,如熔、沸点:NaMgAl。;高考热点示例;请回答下列问题:
(1)在[Z(NH3)4]2+离子中,Z2+的空轨道接受NH3分子提供的________形成配位键。
(2)Q与Y形成的最简单气态氢化物分别为甲、乙,下列判断正确的是________。
a.稳定性:甲乙,沸点:甲乙
b.稳定性:甲乙,沸点:甲乙
c.稳定性:甲乙,沸点:甲乙
d.稳定性:甲乙,沸点:甲乙
(3)Q、R、Y三种元素的第一电离能数值由小到大的顺序为______________(用元素符号作答)。
(4)Q的一种氢化物相对
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