工业催化原理及应用.pptVIP

单组分沉淀法 制备非贵金属的单组分催化剂或载体 Al3+ + OH- Al2O3.nH2O 焙烧 α- Al2O3， γ- Al2O3， η-Al2O3 载体Al2O3 第二十九页，共七十三页，2022年，8月28日 共沉淀法 多个组分同时沉淀（各组分比例较恒定，分布也均匀） Cu(NO3) 2 Zn (NO3) 2 Al (NO3) 3 溶液 Na2CO3 三元混合氧化物沉淀 PH中性 合成甲醇 CuO-ZnO-Al2O3 第三十页，共七十三页，2022年，8月28日 均匀沉淀法 金属盐溶液与沉淀剂充分混合后，逐渐改变条件得到颗粒均匀、纯净的沉淀物 尿素调节碱性 (NH2)2CO + 3H2O 2NH4+ + 2OH- + CO2 加热到90-100 0C尿素，同时释放出OH- 第三十一页，共七十三页，2022年，8月28日 导晶沉淀法 借助晶化导向剂引导非晶型沉淀转化为晶型沉淀 X,Y分子筛 合成 分子筛合成原料 加晶种 高结晶度 晶化 无定型物 X，Y晶体 转化 第三十二页，共七十三页，2022年，8月28日 沉淀时金属盐类的选择 一般选用硝酸盐（大都溶于水） 贵金属为氯化物的浓盐酸溶液 铼选用高铼酸（H2Re2O7） 第三十三页，共七十三页，2022年，8月28日 沉淀时沉淀剂的选择 易分解挥发除去（氨气，氨水，铵盐，碳酸盐等） 形成的沉淀物便于过滤和洗涤（最好是晶型沉淀，杂质少，易过滤洗涤） 沉淀剂的溶解度要大（这样被沉淀物吸附的量就少） 沉淀物的溶解度应很小 沉淀剂无污染 第三十四页，共七十三页，2022年，8月28日 沉淀形成影响因素 浓度 溶液浓度过饱和时，晶体析出，但太大晶核增多，晶粒会变小） 温度 低温有利于晶核形成，不利于长大，高温时有利于增大，吸附杂质也少 pH值 在不同pH值下，沉淀会先后生成 加料顺序和搅拌强度 加料方式不同，沉淀性质有差异 第三十五页，共七十三页，2022年，8月28日 沉淀的陈化和洗涤 晶型沉淀陈化有助于获得颗粒均匀的晶体（吸附杂质较少） 非晶型沉淀一般应立即过滤(防止进一步凝聚包裹杂质） 一般洗涤到无OH-,NO3- 第三十六页，共七十三页，2022年，8月28日 沉淀的干燥焙烧活化 干燥（除去湿沉淀中的洗涤液） 焙烧（热分解除去挥发性物质，或发生固态反应，微晶适度烧结） 活化（在一定气氛下处理使金属价态发生变化） 第三十七页，共七十三页，2022年，8月28日 实例一 分子筛的合成 NaY原粉 Na型丝光沸石 混合 水玻璃 硫酸铝 偏铝酸钠 氢氧化钠 成胶 晶化 过滤洗涤 干燥 第三十八页，共七十三页，2022年，8月28日 浸渍法 将载体放进含有活性物质的液体中浸渍 载体（如Al2O3）的沉淀 洗涤干燥 载体的成型 用活性组份浸渍 干燥 焙烧分解 活化还原 负载型金属催化剂 第三十九页，共七十三页，2022年，8月28日 浸渍法的原理 活性组份在载体表面上的吸附 毛细管压力使液体渗透到载体空隙内部 提高浸渍量（可抽真空或提高浸渍液温度） 活性组份在载体上的不均匀分布 第四十页，共七十三页，2022年，8月28日 浸渍法的优点 可用已成型的载体（如氧化铝，氧化硅，活性炭，浮石，活性白土等） 负载组份利用率高，用量少（如贵金属） 第四十一页，共七十三页，2022年，8月28日 过量浸渍法 将载体浸入过量的浸渍溶液中（浸渍液体超过可吸收体积），待吸附平衡后，沥去过剩溶液，干燥，活化后再得催化剂成品。 第四十二页，共七十三页，2022年，8月28日 等体积浸渍法 将载体与正好可吸附量的浸渍溶液相混合，浸渍溶液刚好浸渍载体颗粒而无过剩。 预先测定浸渍溶液的体积 多活性物质的浸渍 浸渍时间 第四十三页，共七十三页，2022年，8月28日 多次浸渍法 重复多次的浸渍、干燥、焙烧可制得活性物质含量较高的催化剂 可避免多组分浸渍化合物各组分竞争吸附 第四十四页，共七十三页，2022年，8月28日 浸渍沉淀法 将浸渍溶液渗透到载体的空隙，然后加入沉淀剂使活性组分沉淀于载体的内孔和表面 吸附 H2PtCl6盐酸溶液 载体 再加入NaOH 载体 沉淀 氢氧化铂沉淀 先浸渍 易还原粒子细 第四十五页，共七十三页，2022年，8月28日 浸渍法实例 铂/氧化铝-----重整催化剂—将汽油中直链烃芳构化 载体（99.9%Al2O3） 成型?1/6*1/6英寸 预处理：比表面250m2/g, 0.56ml/g 540oC活化、冷却、浸渍铂氯酸0.2-0.6% 120oC干燥 590oC活化焙烧分解 高温活化还原 负载型重整催化剂 第四十六页，共七十三页，2022年，8月28日 浸渍法（多次浸渍）实例 镍/氧化铝-----重整催