第三章自由基聚合反应.pptVIP

kp’’=kp/2(fkdkt)1/2定义为与动力学链长相关的综合动力学常数。在低转化率和不考虑链转移的情况下，动力学链长与单体浓度成正比，与引发剂浓度的平方根成反比。 注意：与聚合反应动力学总速率常数比较，看异同。 kp’=kp(fkd/kt)1/2 当前第31页\共有67页\编于星期三\9点 3.5.2 无链转移时的聚合度 双基歧化终止： 双基偶合终止： Xn= 2v = 2vp/vt =2 vp/vi Xn= v = vp/vt = vp/vi 双基歧化和偶合终止同时存在时： v Xn 2v 当前第32页\共有67页\编于星期三\9点 3.5.3 链转移反应对聚合反应速率和聚合度的影响 1. 链自由基提前终止，聚合度降低； 2. 聚合速率变化与链转移速率常数和再引发速率常数的相对大小而定。 速率常数相对大小 聚合反应速率 聚合度 链转移类型和结果 kpktr; ka?kp 不变 降低 一般链转移 kpktr; ka?kp 不变 降低甚多 相对分子质量调节 kpktr; kakp 降低 降低 缓聚作用 kpktr; kakp 降低甚多 降低甚多 衰减链转移 kpktr; ka=0 很快为零 1或定植 高效阻聚剂 链转移反应对聚合速率和聚合度的影响类型和结果 当前第33页\共有67页\编于