聚合物合成工艺学自由基悬浮聚合生产工艺演示文稿.pptVIP

2. 聚合工艺 间歇法操作 设备：反应釜，聚氯乙稀最大反应釜为200立方，我国最大的有127立方，容积大，处理的单体量多，放热多，夹套传热面积不足，需安装冷凝器冷却。 加料顺序： 水 开搅拌 ＋ 分散剂、pH调节剂、清釜剂、分子量调节剂（分批） 单体 ＋ ＋ 加热到反应温度 引发剂 当前第26页\共有58页\编于星期三\13点 后处理 气体状态的单体，降低压力；液体单体与水形成恒沸共聚物 单体回收 脱水 洗涤 离心机脱水 干燥 洗涤后树脂含水量25％。固体分散剂用稀酸洗去无机盐，明胶用碱洗 气流式干燥塔 聚氯乙烯树脂表面粗糙有孔隙，内部水分需较长时间干燥，因此还需经沸腾床干燥器或转筒式干燥器 当前第27页\共有58页\编于星期三\13点 二、悬浮聚合的工艺控制 水油比 水的用量与单体用量之比称为水油比。水油比是生产控制的一个重要因素。 水油比大时，传热效果好，聚合物粒子的粒度较均一，聚合物的相对分子质量分布较窄，生产控制较容易；缺点是降低了设备利用率。当水油比小时，则不利于传热，生产控制较困难。 一般悬浮聚合体系的水油比：(1-2.5)：1(质量比)。 当前第28页\共有58页\编于星期三\13点 2. 聚合温度 当聚合配方确定后，聚合温度是反应过程中最主要的参量。聚合温度不仅是影响聚合速率Rp的主要因素，也是影响聚合物相对分子质量(或动力学链长v)的主要因素。 特别是氯乙烯的自由基聚合，聚合物的相对分子质量由温度来调节： 为获得良好质量的产品，对聚合温度的波动范围应有严格的控制。温度准确性一般应控制在±0.5~±1℃，氯乙烯悬浮聚合时，温度波动±0.2~0.5℃。 当前第29页\共有58页\编于星期三\13点 3．聚合时间和转化率 通过连锁聚合生成一个聚合物大分子的时间很短，只需要0.01秒～几秒的时间，但要把所有单体都转变为大分子则需几小时，甚至长达十几小时。这是因为温度、压力、引发剂的性质和用量以及单体的纯度都对聚合时间产生影响，所以聚合时间不是一个孤立的因素。 在高分子合成工业生产中常用提高聚合温度的办法使剩余单体加速聚合，以达到较高的转化率。通常，当转化率达到90％以上时立即终止反应，回收未反应的单体。 当前第30页\共有58页\编于星期三\13点 4．聚合装置 聚合釜的作用是传热和强化生产，其大小、结构以及搅拌器的形状是影响聚合反应的重要因素。细长型轴向混合均匀性差，短粗型径向混合均匀性差，一般 H = 1.25 D (1) 聚合釜的传热 悬浮聚合用聚合釜一般是带有夹套和搅拌的立式聚合釜。夹套帮助聚合过程中产生的大量的聚合热及时、有效的传出釜外。 当前第31页\共有58页\编于星期三\13点 (2) 搅拌 搅拌作用：釜内物料混合均匀，温度均一；单体分散成液滴 搅拌与粒径：剪切力越大，形成的液滴越小，聚合物粒子的规整性差。 临界速度：当搅拌速度增加到某一数值时，物料产生强烈的涡流，导致物料粒子严重粘结，也称危险速度。 三叶片后掠式搅拌器：径流型搅拌器，配合指型挡板可得上下循环流，循环量大，在挡板的配合下剪切作用也好，不会产生不必要的涡流，不易粘釜；三叶片呈弯曲状，每个叶片与旋转平面呈一定的上翘角，可产生较大的轴向分流。 当前第32页\共有58页\编于星期三\13点 （3）挡板及其作用 （a）无挡板搅拌的情况 物料呈回转流动，在离心力作用下，物料涌向釜壁，并沿釜壁上升，中心部分液面下降，形成下凹的漩涡，导致以下不利情况： 物料混合均匀性差； 易产生严重的粘釜壁现象； 硬化的粒子易沉到釜底； 漩涡处易吸入气体，影响粒径和粒子品质。 当前第33页\共有58页\编于星期三\13点 （2）有挡板搅拌的情况 改变釜内物料的流向，将切向（回转）流动改变为轴向和径向流动，抑止下凹漩涡，增加物料的混合均匀性； 在挡板内通入传热介质，增加传热效果，一般采用两根 D 型挡板，并向其中通入冷却水。 当前第34页\共有58页\编于星期三\13点 (4) 粘釜壁 进行悬浮聚合时，被分散的液滴逐淅变成黏性物质，搅拌时被浆叶甩到聚合釜壁上而结垢，结垢后使聚合釜传热效果变差，而且，当树脂中混有这种粘釜物后加工时不易塑化。 粘釜的原因很多，如搅拌器的型式与转速、釜型与釜壁材料、釜壁的表面粗糙度、水油比、悬浮剂的种类及用量、聚合温度及转化率和体系的pH值等。 当前第35页\共有58页\编于星期三\13点 粘釜的原因： 1.物理因素：①吸附作用 物理因素中有吸附作用，即不锈钢釜由于腐蚀或壁面机械损伤形成凹凸