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再生水中亚硝酸盐对余氯检测的影响及解决措施
利用废水回收是解决水资源短缺和废水回收问题的重要手段。再生水作为第二水源的安全性是人们普遍关心问题,消毒是保障再生水卫生安全必不可少的工艺。加氯消毒是水处理常用的消毒措施,有效氯可以将水中的病原微生物消灭并保持一定的余氯量来抑制细菌的滋生繁殖,以达到持续杀菌消毒的效果,所以说水质余氯是再生水生产利用中关键的控制指标。
近年来,某再生水厂在春夏季频繁出现正常加氯后出水余氯浓度偏低,但投加液氯浓度正常,进行常规性加氯量调整后出水余氯浓度也未得到改善;同时在检测未进行加氯消毒的进水时测定出0.03~0.10mg/L余氯数值的异常现象。为了保证水厂出水余氯浓度和余氯检测的准确性有必要对水中余氯异常的原因进行研究。密切跟踪水质,对耗氯的微生物、有机物、还原性无机物等指标进行检测对比,证实亚硝酸盐为耗氯主因
1 试验材料和方法
1.1 试验设计及试验对象
针对某再生水厂实际水质情况,在确定亚硝酸盐为出水余氯衰减主因的结论基础上,试验对象为含有不同浓度亚硝酸盐的工艺点位水样:进水提升泵池的进水、混合反应沉淀池的出水、微滤膜出水、反渗透设备出水、臭氧接触池出水、清水池出水。
1.2 回用沉淀池和清水池的废水
1)加氯生产性试验。向混合反应沉淀池进行前加氯,投加液氯浓度保持6 mg/L不变;之后按照工艺停留时间每隔4 h向清水池进行后加氯,投加液氯浓度分别为7、8、9、10、11、12、14 mg/L,取样检测沉淀池出水和清水池出水的余氯和亚硝酸指标。
2)加氯小试。分别取用进水提升泵池水与臭氧接触池出水测试氨氮、亚硝酸氮,再分别倒入1 L大烧杯模拟混合反应沉淀池和出水清水池;用次氯酸钠替代液氯,检测次氯酸钠有效氯准确浓度后配制成浓度为10 mg/m L的次氯酸钠溶液,分别向盛有水样的烧杯中加入3、6、7、8、9、10 m L,用玻璃棒充分搅拌均匀,静止0.5、3 h后分别测试余氯。
3)氨磺酸投加试验。取用既不含有余氯又没有亚硝酸盐的水样,分别加入亚硝酸氮标液,配制含有不同浓度的亚硝酸盐水样,测定亚硝酸盐准确浓度,再分别装入50 m L比色管中投加配制好的1.8 g/L氨磺酸1~3滴,摇匀静止5 min测定水中余氯。
1.3 测试项目和方法
1)水质亚硝酸盐的检测采用N-(1-奈基)-乙二胺光度法
2)氯消毒剂中有效氯的检测采用碘量法
3)水质余氯的检测采用邻联甲苯胺比色法
2 结果与讨论
2.1 消毒效果表征
对各工艺点按停留时间取样,进行亚硝酸盐的跟踪测定。进水亚硝酸含量较高且在整个生产工艺段只有反渗透出水的亚硝酸盐有明显降低,去除率达93%;而混合反应沉淀池和微滤膜并没有明显的去除效果,臭氧投加量为3 mg/L实际去除率约为60%;清水池投加次液氯5 mg/L去除率仅为7%,而测得余氯却只有0.2 mg/L,可以得出极少的亚硝酸盐能消耗大量余氯。见表1。
因此为验证亚硝酸盐对余氯造成影响的极限浓度,用干扰因素小的反渗透出水水样进行加氯测试,通过定性和定量分析证明加氯消毒后以次氯酸形式存在水中的余氯与亚硝酸盐快速发生氧化还原反应,其两者反应的物质的量比为1∶1。亚硝酸盐浓度在1 mg/L时就会以很快的反应速率与有效氯反应,导致余氯衰减严重。见表2和图1。
2.2 消毒后加氯回用法
针对以上分析出的亚硝酸盐对水中余氯的消耗规律,拟定方案研究消除或抑制水中亚硝酸盐对余氯影响的方法:一个是膜分离法,虽然反渗透对亚硝酸盐去除率能达75%~95%,但水厂4台反渗透设备处理能力无法满足供水水量,同时也会增加运行成本;另一个就是臭氧氧化法,由于亚硝酸盐具有很强的还原性,利用水厂现有的脱色工艺调节强氧化剂臭氧投加量能够有效去除亚硝酸根,但随着臭氧投加量的增加,受臭氧发生器产生的氮氧化物及原水中有机物影响,去除效果并不理想且臭氧成本也较高;增加出水氨和p H值虽然能够抑制亚硝酸盐和余氯的反应速度,但投加量和反应条件控制不好氨还是会转化成亚硝酸盐,p H值过高对输水系统和再生水利用也会造成影响。
兼顾水厂实际情况和经济性,继续进行消毒剂液氯前后加氯生产性试验,为实际运行提供参考加氯量。见表3。
由表3可以看出,后加氯量调整到最高14 mg/L并不能有效增加水中余氯。由于氨氮的波动,加氯量更加难以把控,尤其在氨氮降到1 mg/L以下时,需在理论上的折点后加氯,需氯量较大,增加了调整难度。次氯酸钠也是一种广谱消毒的强氧化剂,效果同液氯相当,与水的亲和性好,取用水厂臭氧接触池出水,TDS为806 mg/L、氨氮0.26 mg/L、亚硝酸盐1.92 mg/L,用次氯酸钠替代液氯作为消毒剂进行烧杯加氯小试。见表4。
由表4可以看出,次氯酸钠溶液消毒后亚硝酸盐对余氯的消耗减弱。亚硝酸在2 mg/L时,该再生水厂的出水投加有效
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