伏安分析法课件.pptxVIP

;1. 基本概念;电解分析及分解电位;D前：外加电压很小，几乎没有电流通过，V↑， i略↑ D后：外加电压增至一定数值，i随V↑急剧↑。 D点：分解电压，等于电解物质在两电极上产生迅速、连续不 断的电极反应时所需的最小外加电压。 对可逆过程而言，其数据等于它本身所构成电解池的自发电动势。 ;浓差极化;;电解条件： 溶液保持静止的条件下进行电解的，并且使用了大量的电解质； 极谱分析是在逐渐增加外加电压的条件下进行的，测量的是电解过程中i—U关系曲线，由此得到分析结果。;;;;U外=(ESCE-Ede)+iR 在极谱分析中，iR可以忽略不计，则： U外=ESCE-Ede U外= -Ede （相对于SCE）;DME表面[Cd2+]ce 小于本体溶液中[Cd2+]c ，产生浓差极化。 浓度差异产生扩散层：(Δc/Δx)表面=(c0-ce)/δ 3. 在一定电位下受扩散控制电解电流（法拉第电流）： i∝(c-ce)/δ i=K (c - ce ) 4. 当U外增加到一定程度时，ce趋近于0，则： id=K c ;;;;;;AB段过电位存在反映缓慢 BC受电极反应与扩散速度双方控制 CD受扩散速度控制 可逆与不可逆波的判断： 分别测量1/4和3/4处的电位， 对可逆还原波E3/4-E1/4=-56/n mV， 对不可逆波E3/4-E