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皮革制造业废水处理技术 【摘要】皮革废水由于污染物浓度高，成分复杂，成为难处理的工业废水之一。 本文介绍了皮革废水的来源和危害，处理的主要技术和方法，结合工程实例，指 出清洁生产是最理想的废水处理工艺和未来的研究重点。 绪论 1.0t/张，目前皮革行业每年向环境排放的废水量达8000?X 105t,C0D X 105t,B0D为7X105t。污染物除废水外，还有大量的固体废弃物，通常1t牛皮 大约产生30?50m3,的废水、150kg的污泥和约400kg的肉渣、皮渣、皮屑等固 体废弃物。总体看来，制革工业的污染主要来自两个方面:其一是加工过程中产生 的废水，其二是生产过程中使用的大量化工原料,这些原料有各种助剂、靴剂以及 加脂剂、涂饰剂等，上述化工原料吸收率的高低影响着它们对环境带来污染负荷 的大小。 制革废水中含有较高的氨氮，但因其COD负荷及Cr3+、S2-的影响,氨氮治理工 作还停留在以去除水中有机物和有害元素的阶段，氨氮在废水污染治理中效果并 不令人满意。随着工业废水排放标准的越来越严格,氨氮处理的重要性和必要性 日渐突出。目前的多数处理方法还只是实验室阶段，在我国目前的皮革废水处理 工程中的实际应用还不多。一些以二层皮和蓝湿皮为生产原料的皮革厂，由于少 了脱毛脱灰工艺而减少了硫化物和氨氮的含量，处理氨氮比较有效，但是以原皮 为生产原料的皮革厂，综合废水硫化物含量高达3000?4000mg/l,氨氮的含量高 达250?400mg/l,用普通活性污泥法不能处理达标。皮革废水由于使用的原料种 类多，生产流程大致有浸水去肉、脱毛浸灰、脱灰软化（蹂前工段）、浸酸蹂制（蹂 制工段）、复鞭、中和、染色、加脂（整饰工段）等。因此废水成分复杂，不仅含有 大量的皮、毛、肉屑和脂肪，还含有高浓度的硫化物、氯化物、钱盐、硫酸盐和 三价格。制革加工很多工序是在转动的鼓中进行，废水是间歇排出，水量水质波动 大。这些因素综合起来，给皮革废水处理带来很大困难。随着我国排放标准的日 益严格，皮革废水治理费用成为一笔不小的开支，皮革业面临巨大的挑战。因此, 如何用尽量少的投入，使废水达到行业排放标准，对皮革业至关重要。泰庆皮革有 限公司每年投入的污水处理费用700多万元，如此巨大的投入给企业带来沉重的 负担,但是废水仍然不能完全达标排放。 1皮革废水来源与危害 皮革生产过程中产生的废水主要来自鞣前工段(包括浸水去肉、脱毛浸灰、脱 灰软化工序)、鞣制工段(包括浸酸、鞣制工序)、整饰工段(包括复鞣、中和、染 色、加脂工序)。鞣前工段是皮革污水的主要来源，污水排放量约占皮革废水总 量的60%以上，污染负荷占总排放量的70%左右；鞣制工段污水排放量约占皮革 废水总量的5%左右，整饰工段污水排放量则占30%左右。 由于制革废水中有机物含量及硫、铭含量高，污泥量大，废水的危害主要 表现在以下几方面。 色度皮革废水色度较大，采用稀释法测定其稀释倍数,一般在600? 3500倍之间。主要由植靴、染色、格靴和灰碱废液造成如皮革废水不经处理而 直接排放,将给地面水带上不正常颜色，影响水质。 碱性 皮革废水总体上呈偏碱性，综合废水pH值在8?10之间。其碱性主 要来自于脱毛等工序用的石灰、烧碱和NaS。碱性高而不加处理会影响地面水 2 pH值和农作物生长。 悬浮物皮革废水中的P (SS)高达2000?4000mg/l，主要是油脂、碎肉、 皮渣、石灰、毛、泥砂、血污，以及一些不同工段的污水混合时产生的蛋白絮、 Cr(OH)3等絮状物。如不加处理而直接排放,这些固体悬浮物可能会堵塞机泵、排 水管道及排水沟。此外，大量的有机物及油脂也会使地面水耗氧量增高，造成水体 污染，危及水生生物的生存。 硫化物 硫化物主要来自于灰碱法脱毛废液，少部分来自于采用硫化物助 软的浸水废液及蛋白质的分解产物。含硫废液在遇到酸时易产生H2S气体，含硫 污泥在厌氧情况下也会释放出H2S气体,对水体和人的危害性极大。 氯化物 和硫酸盐氯化物及硫酸盐主要来自于原皮保藏、浸酸和蹂制工序, 其含量在2000?30000mg/l之间。当饮用水中氯化物含量超过5000mg/l时可明 显尝出咸味,如高达40000mg/l时会对人体产生危害。而硫酸盐含量超1000mg/l 时也会使水味变苦,饮用后易产生腹泻。 铬离子 皮革废水中的铭离子主要以Cr3+形态存在，含量一般在 60?1000mg/l之间。Cr3+虽然比Cr6+对人体的直接危害小，但它能在环境或动植 物体内产生积蓄，而对人体健康产生长远影响。 化学需氧量(COD)和生物需氧量(BOD)由于皮革废水中蛋白质 等有机物含量较高且含有一定量的还原性物质，所以COD和BOD都很高，若 不经处理直接排放会引起水源污染，促进细菌繁殖；同时，污水排入水体后要 消耗水体中的