基于fccvd法的纳米硅-碳纳米管柔性电极的制备及性能研究.docxVIP

基于fccvd法的纳米硅-碳纳米管柔性电极的制备及性能研究 近年来，考虑到手机、电子服装、电子原材料和医疗设备的需求，柔性电子设备的开发过程得到了加快。 硅基负极材料被认为是取代传统石墨负极材料较为理想的选择，也是制备柔性电极的理想活性材料。硅的理论比容量为4 200 mAh/g, 高于石墨，在地壳中的含量丰富，潜在成本很低，对环境友好且无毒 本文作者利用CNT和纳米硅(NSi)的优势，采用浮动催化化学气相沉积(FCCVD)法，在制备连续CNT薄膜(CNTf)的工艺基础上掺入纳米硅粉，制备CNTf与纳米硅相复合的柔性电极材料NSi-CNTf, 分析并探讨产物的形貌特征和电化学性能。 1 实验 1.1 纳米硅颗粒的合成聚合物-1m 实验主要材料：乙醇(上海产，AR)、二茂铁(上海产，AR)、噻吩(上海产，AR)、纳米硅颗粒(30～50 nm, 上海产)、丙酮(上海产，AR)、电解液1 mol/L LiPF 1.2 硅-碳纳米管复合膜的制备 FCCVD法制备CNT连续膜的工艺是在文献 1.3 传统si/cu电极的制备 将得到的NSi-CNTf用丙酮浸泡30 min, 除去表面少量的无定形碳，并使膜更加紧实，用乙醇浸泡10 min以洗掉丙酮，在60 ℃下真空(-0.06 MPa, 下同)干燥24 h。用辊压机压膜3～5次，得到15～20 μm厚、面积密度为2.21 mg/cm 作为对比，还制备了传统Si/Cu电极。将纳米硅粉和导电炭黑Super P(深圳产，≥99.9%)、黏结剂聚偏氟乙烯(PVDF,深圳产，AR)按质量比8∶1∶1混合，研磨成浆料，涂覆在10 μm厚的铜箔(深圳产，电池级)上，在80 ℃下真空烘干12 h, 再裁切成 1.4 材料物理性能分析 用Phenom LE DESKTOP扫描电子显微镜(荷兰产)和X射线能量色散谱(EDS)仪(荷兰产)对材料进行形貌观察和表面元素分布分析。用DXR2型拉曼光谱仪(上海产)进行拉曼光谱分析，532 nm激光器，波长为50～3 500 cm。用TGA型热重分析仪(上海产)进行热重分析，气氛为空气，升温速率为5 ℃/min, 温度为30～800 ℃。 1.5 恒流充放电性能 用CHI660E型电化学工作站(深圳产)进行电化学阻抗谱(EIS)和循环伏安(CV)测试。EIS测试的频率为10 用BTS 6.0电池测试系统(深圳产)对电池进行恒流充放电性能和倍率性能测试，电压为0.01～2.00 V,活性物质质量为0.7 mg, 前两次循环的活化电流为0.1 A/g。恒流充放电性能测试，电流为0.2 A/g; 倍率性能测试，电流依次为0.2 A/g、0.4 A/g、1.0 A/g、2.0 A/g、4.0 A/g和0.2 A/g, 每种电流下循环5次。 2 结果与讨论 2.1 纳米硅的表征 图1为NSi-CNTf的光学照片。 从图1可知，制备的复合电极膜面积较大、完整性好，且具有良好的柔韧性和抗弯折性，适用于组装更多类型的锂离子电池。 图2为CNTf与NSi-CNTf的SEM图。 从图2(a)可知，CNT相互缠绕搭接，组成具有多孔结构的导电网络；从图2(b)可知，纳米硅颗粒附着在CNTf的孔隙之中，表面也有CNT穿插其中，与纳米硅结合紧密。 图3为NSi-CNTf的EDS图。 从图3可知，柔性膜主体为C元素，Si元素在其中分布，说明纳米硅颗粒在CNTf中分布得较为均匀。 图4为CNTf与NSi-CNTf的拉曼光谱。 从图4可知，测试的两种样品在1 350 cm NSi-CNTf的热重分析曲线见图5。 从图5可知，从室温至600 ℃,样品质量约增加6%,原因是部分纳米硅被氧化；600～670 ℃,样品质量下降明显(72%),对应该温度下碳的热解；720 ℃后样品质量趋于稳定，说明碳已全部热解。根据样品中碳减少的质量分数72%,可以算出NSi-CNTf中纳米硅的含量约为28%。 2.2 nsi-cntc柔性电极的循环性能 NSi-CNTf柔性电极的CV曲线见图6。 从图6可知，在0.01～0.30 V,负极有一个明显的还原峰，与Li 图7是NSi-CNTf柔性电极的EIS。 从图7可知，循环前后NSi-CNTf柔性电极的EIS变化明显。高频区和中频区的圆弧半径减小，拟合得到循环前、后的电荷传递电阻( CNTf电极和传统Si/Cu电极的循环性能见图8(a);NSi-CNTf柔性电极的循环性能见图8(b),NSi-CNTf电极的比容量基于纳米硅的质量计算。 从图8(a)可知，传统Si/Cu电极，首次充、放电比容量分别为285 mAh/g、2 378 mAh/g, 首次库仑效率仅为12%,原因是硅在锂化时，体积急剧膨胀并产生巨大的应力，导致电极粉化，脱离集流体；在第50次循环时，放电比容量仅剩20