立体有机化学专题.pptVIP

立体有机化学专题 第一页，共三十九页，2022年，8月28日 立体化学 原子或原子团在分子中的排列形式 原子在空间的成键形状和顺序 由此引起的物理性质、化学性质 的变化 第二页，共三十九页，2022年，8月28日 同分异构 构造异构 立体异构 碳干异构 位置异构 官能团异构 互变异构 构型异构 构象异构 顺反异构 对映异构 一、有机化学中的同分异构现象分类 第三页，共三十九页，2022年，8月28日 构型异构: 分子构造相同，原子或原子团在空间 的排列不同。 构象异构:分子构型相同，由于单键的自由旋转，原子或原子团在空间的排列不同。 第四页，共三十九页，2022年，8月28日 构造异构、构型异构和构象异构是不同层次上的异构。 其中构造异构属较低层次的异构形式，其次为构型异构，而构象异构是较高层次的异构形式。 其中低层次异构形式通常包含有较高层次的异构形式。 第五页，共三十九页，2022年，8月28日 第六页，共三十九页，2022年，8月28日 对映体和非对映体 第七页，共三十九页，2022年，8月28日 Example 第八页，共三十九页，2022年，8月28日 除碳原子之外的手性中心－N原子： 不同取代开链叔胺分子不具有旋光活性： 两种对映体因快速翻转 相互转化，导致消旋。 第九页，共三十九页，2022年，8月28日 手性中心 － 其它杂原子： [α]27 D = +92.4° [α] D = +16.8° 第十页，共三十九页，2022年，8月28日 二、立体异构体的常用表示方法 1、楔形透视式 实线表示屏幕面上 C C O O H C H 3 H O H ＊ 虚线表示伸向屏幕后方 楔形线表示伸向屏幕前方 以（R）-（-）-乳酸为例 特点：形象直观，书写烦琐 第十一页，共三十九页，2022年，8月28日 2、锯架透视式 C2H5 CH3 H H Br Br 以(2S,3R)-二溴戊烷为例 特点：适用于表示两个手性碳原子的对映异构体，特别适用于立体化学反应历程的表达。难以直接标记立体构型 第十二页，共三十九页，2022年，8月28日 3、Newman投影式 C 2 H 5 B r H C H 3 B r H 以(2S,3R)-二溴戊烷为例 特点：需要较强的立体空间想像力，标记立体构型困难。 第十三页，共三十九页，2022年，8月28日 4、Fischer 投影式 以(2S,3R)-二溴戊烷为例 CH3 Br C2H5 H H Br 特点:书写简单、方便，容易标记立体构型 第十四页，共三十九页，2022年，8月28日 三、各种表示方法的相互转换技巧 在熟悉各种表示方法的基础上，熟练掌握它们之间的转换是非常必要的。 例:请确定下面化合物Ⅰ和Ⅱ的关系并命名（用R/S标记） C H 3 C l H C H 3 B r H C H 3 H C l B r C H 3 H Ⅱ Ⅰ 第十五页，共三十九页，2022年，8月28日 饶σ键旋转 CH3 CH3 Cl Br H H CH3 H H CH3 Cl Br Cl Br CH3 CH3 H H CH3 H H CH3 Cl Br CH3 H H CH3 Cl Br CH3 CH3 Cl Br H H CH3 CH3 H H Cl Br Ⅰ C H 3 H C l H B r C H 3 Ⅱ 饶σ键旋转 投影 投影 第十六页，共三十九页，2022年，8月28日 mirror CH3 CH3 Cl Br H H Ⅰ CH3 CH3 Cl Br H H Ⅱ (2R,3S)-2-氯-3-溴丁烷 (2S,3R)-2-氯-3-溴丁烷 构型表示方法转化的技巧: 由Newman投影式转化Fischer投影式：通过碳碳σ键的旋转,把交叉式构像转变成重叠式构像(这一操作不会改变构型），然后进行投影，写出投影式。 按照这一技巧，逆推，也可以将Fischer投影式转化成Newman投影式 第十七页，共三十九页，2022年，8月28日 四、反应过程中的立体化学 可能生成几种立体异构体产物的反应，如果只产生其中一种为主的反应，叫做立体选择性反应。 凡互为立体异构体的反应物生成不同的立体异构体产物的反应，叫做立体专一反应。 第十八页，共三十九页，2022年，8月28日 C H 3 H H 3 C H B r B r B r C H 3 H H 3 C H B r (1) (2) C H 3 H H C H 3 Br Br Br C H 3 H H C H 3 Br C H 3 C H 3 H H Br Br C H 3 H C H 3 Br Br H Br C H 3 H H C H 3