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UESTC 固体电子第二章 第一页，共二十九页，2022年，8月28日 2.1晶体结合的普遍特征 一、结合力的普遍性质 晶体的结合由于粒子间吸引、排斥达到平衡 两粒子间的互作用势 引力势 第二页，共二十九页，2022年，8月28日 u(r) r f(r) r r0 库仑排斥势 泡利排斥势 两粒子间的互作用势 两粒子间的互作用力 第三页，共二十九页，2022年，8月28日 二、晶体系统互作用势U（内能函数） 晶体互作用势等于粒子间互作用势之和 忽略表面粒子与体内粒子的不同 晶体的互作用势： 晶体互作用力： U(r) V V F(V) V0 第四页，共二十九页，2022年，8月28日 三、内能函数与晶体的物理性质 1、内能函数与晶体结合能 结合能：在绝对零度时，自由粒子系统的 能量EN与稳定晶体的能量E0之差EN -E0. 结合能大，晶体粒子间结合较强。 当T=0， EN =0，结合能：U0= - U(V0) 此时，结合能等于晶体内能。 2、内能函数与平衡体积、晶格常数 V=V0 时， U(V)最小 V0 a 第五页，共二十九页，2022年，8月28日 从能量角度分析，原子能够结合成为晶体的原因，是它们结合起来以后，使整个系统具有了更低的能量。孤立、自由的粒子（包括原子、分子或离子）结合成为晶体时释放的能量称为晶体的结合能W，如果晶体系统在稳定状态对应的内能为U0，则有W= -U0= -U（r0）。 当原子结合成稳定的晶体时，U( r ) 应为极小，由极小值条件，可以求出r的平衡值r0 ，由此可以计算平衡时晶格常数和晶胞体积。 第六页，共二十九页，2022年，8月28日 3、内能函数与体弹性模量 弹性模量： 4、内能函数与电负性 电负性：原子得到一个电子的能力。 在元素周期表中，同一周期从左到右电负性增强；同一族从上到下电负性减弱。 两原子电负性相差较大易形成离子键 两原子电负性相差较小易形成共价键 第七页，共二十九页，2022年，8月28日 三、电负性 一种晶体采取何种结合方式，其内在因素是什么? —— 取决于原子束缚电子能力的强弱。 Mulliken原子电负性定义： 电离能 —— 使原子失去一个电子所需要的能量 亲和能 —— 中性原子吸收一个电子成为负离子所放出的能量 原子的电负性 —— 用来标志原子得失电子能力的物理量 第八页，共二十九页，2022年，8月28日 电负性 H 2.1 He … Li 1.0 Be 1.5 B 2.0 C 2.5 N 3.0 O 3.5 F 4.0 Ne … Na 0.9 Mg 1.2 Al 1.5 Si 1.8 P 2.1 S 2.5 Cl 3.0 Ar … K 0.8 Ca 1.0 Sc 1.3 Ti 1.5 V 1.6 Cr 1.6 Mn 1.5 Fe 1.8 Co 1.8 Ni 1.8 Cu 1.9 Zn 1.6 Ga 1.6 Ge 1.8 As 2.0 Se 2.4 Br 2.8 Kr … Rb 0.8 Sr 1.0 Y 1.2 Zr 1.4 Nb 1.6 Mo 1.8 Tc 1.9 Ru 2.2 Rh 2.2 Pd 2.2 Ag 1.9 Cd 1.7 In 1.7 Sn 1.8 Sb 1.9 Te 2.1 I 2.5 Xe … Cs 0.7 Ba 0.9 La-Lu 1.1-1.2 Hf 1.3 Ta 1.5 W 1.7 Re 1.9 Os 2.2 Ir 2.2 Pt 2.2 Au 2.4 Hg 1.9 Tl 1.8 Pb 1.8 Bi 1.9 Po 2.0 At 2.2 Rn … Fr 0.7 Ra 0.9 Ac-Lr 1.1 第九页，共二十九页，2022年，8月28日 电负性＝常数（电离能＋亲和能） 常数的选择以方便为原则，例如一种常用的选择方法：为使锂（Li）的负电性为1，选取常数为0.18。 电离能值越大，原子失去电子越难；亲和能值越大；原子获得电子越易。 电负性大的原子，易于获得电子。 电负性小的原子，易于失去电子。 第十页，共二十九页，2022年，8月28日 2.2 离子键与离子晶体 一、离子键、离子晶体 1、离子键：电负性小的金属原子失去电子成为正离子，电负性大的非金属原子得到电子成为负离子，正负离子吸引、排斥力相等，形成稳定离子键。 2、离子晶体：由离子键结合成的晶体。 第十一页，共二十九页，2022年，8月28日 二、离子晶体的结合能 1、一对离子的互作用势 2、有N个离子晶体的结合能 离子价为η的N个离子，第 i 个离子和