化学竞赛有机化学试题.docx

精心整理 3、以下是心环烯（Corannulene）的一种合成路线。 （1）写出 A~H 代表的反应试剂和条件或化合物结构。（8 分） （2）化合物Ⅰ→Ⅱ反应中脱掉两个小分子，写出它们的结构，并写出Ⅰ→Ⅱ反应的历程。（6 分） 4、由结核杆菌的脂肪囊皂化得到有机酸tuberculostearicacid，它的合成路线如下，写出合成中英文字母A~K 代 表的化合物结构或反应条件。（11 分） 5、（K）是一种女性荷尔蒙，控制性别差异及影响生理行为。已报道了多种合成方法，其中之一以（A）、（B）为原料合成，步骤如下（19 分）： 5-1.推断 C、D、E、F、G、H、I、J 的结构（8 分）： 5-2.写出在 KOH 存在下（A）与（B）反应生成（C）的机理；如果将（A）中的间位取代基 OCH 调换到对位， 3 （A）与（B）反应速率是增大还是减小？为什么？（5 分） 5-3.（E）转化为（F）的反应中，理论上 AlCl 起什么作用？实际上，至少需要 AlCl 多少量？请给出合理的解释。 3 3 （4 分） 5-4.（J）有多少种立体异构体？（2 分） 6、由甲苯、苯及必要的原料和试剂制备间苯甲酰基甲苯，再由间苯甲酰基甲苯合成消炎镇痛药酮基布洛芬 （Ketoprofen）。（10 分） 7、以下是维生素 A 合成的一种重要方法： （1）写出上述反应中英文字母所代表的中间产物及反应试剂的结构式。（11 分） （2）写出 E→F 的反应名称及 F 在硫酸作用下转变成 G 的反应机理。（4 分） 8、A 通过下列反应转化为 F。F 是一种无旋光性的化合物，用 NaBH 还原或与 CH MgI 反应均得到无旋光性的 4 3 产物。（10 分） 8-1.试推断 A、B、C、D、E、F 的结构：（6 分） 8-2.（B）在与 NaNO O +HCl 作用后，所得产物在弱碱性条件下形成活性中间体G。中间体 G 被 俘获生成 2 C，该反应名称为反应。（1 分） 8-3.试解释活性中间体 G 具有高反应活性的原因（3 分）： 。 9、NMP 是一种无色，高极性，高化学稳定性和热稳定性的透明液体，是一种应用广泛的有机溶剂，100 年前 Tafel 首次用丁内酰胺甲基化合成，常用的甲基化试剂可以为硫酸二甲酯，甲醇等。 9-１、给出 NMP 的结构简式 9-２、有人通过间接甲基化也合成了 NMP，先用金属钠处理丁内酰胺得到Ａ，然后与氯甲烷反应得到，写出Ａ的结构简式，并指出Ａ为哪一类物质 9-３、ｒ－丁内酯与甲胺缩合反应得到，该反应可视为分两步进行，写出两步反应 的方程式 精心整理 ４、含水量小于 0.002%的高纯 NMP 可以作为锂电池的溶剂，为什么锂电池对含水量要求如此之高？ 参考答案： CH2 O/HCl , ZnCl2 C. H3O/△ CNCOClD. CN COCl E. G. 3（1） AlCl3 O F. SeO2 H. NBS/光 or Br 2/光 和 CO （2） Ⅰ→Ⅱ反应的历程： OCC失去 O C C 失去 CO 失去 Ⅰ Ⅱ 4 5、（本大题共 19 分）： 5-1.C、D、E、F、G、H、I、J 的结构（每个 1 分，本问共 8 分）： 5-2.（本问 5 分）机理（2 分）： （A）与（B）反应速率减小（计 1 分） 原因（2 分）：在这个反应中，炔基碳负离子的形成决定反应速率大小（计1 分）；因为对位的甲氧基具有给电子的共轭效应，使炔氢的酸性减弱，更不易形成炔基碳负离子，导致反应速率减小（计1 分） 5-3.（本问 4 分）催化剂（计 1 分）；最少 1 当量（计 1 分）； 解释：因为产生的 F 是酮，酮羰基能与 AlCl 配位（1 分），需要消耗 1 当量的 AlCl （1 分） 3 CH35-4.16 种（本问 2 分） CH3  CH3 3 CH3 CH3HNO3 CH3 Fe,HCl Br2 NaNO H3PO2 H SO CS HCl 2 2 4 2 NH2 CH  N2Cl Br Br 3Mg 3 无水乙醚 6 CO2 (2)H3O SOCl2  COCl  AlCl3  OCH3 O （酮基布洛芬） 精心整理 HC  OHC G. O OH HBr ① ②  CH 3 COCH 2 CO 2 Et /Et ONa OHOHH 3 O ， △ OH OH  H. CH O D. E. H 3 O ， △ I C C OEt  CH 2 OH OHJ CH 2 OH OH F. O 7（1） K CH 2 OH 维生素A 1 维生素 （2）由E 变到F 先是烯醚水解得醛，然后再进行碱性条件下的羟醛缩合。 F 在硫酸的作用下变成G