高物第二讲高分子链的结构近程结构.pptVIP

交联的作用: 1.使分子在使用时克服分子间的流动,即提高强度 2.提高耐热性 3. 提高抗溶剂性,即不容易溶解于有机溶剂 第二十九页，共四十九页，2022年，8月28日 四、共聚物的序列结构 共聚物：由两种以上的单体键合而成的聚合物 以A、B两种单体单元所构成的共聚物为例，按连接方式可分为： 交替共聚物(alternating copolymer) ABABABABABABABA 无规共聚物(random copolymer) AABABBAA 嵌段共聚物(block copolymer) AAAAAABBBBBAAAAAA 接枝共聚物(graft copolymer) AAAAAAAAAAAAA BBBB 第三十页，共四十九页，2022年，8月28日 共聚物结构的确定： 1.平均成分：化学法、光谱法 、同位素活性测定 2. 构成不均匀性：平衡离心分离和凝胶渗透色谱法测定 Copolymer molecule has non-uniform and polydisperse according to its molecule weight and structure 第三十一页，共四十九页，2022年，8月28日 不同类型的共聚物，它们的性能也不相同，因此常用该法来对某种材料改性 举例：苯乙烯St + 丁二烯B a. 工程塑料ABS： 丙稀腈，丁二烯和苯乙烯的三元接枝共聚物，因此兼具三种组分的特性：质硬、耐腐蚀、提高制品的拉伸强度和硬度。 第三十二页，共四十九页，2022年，8月28日 耐油性, 高拉伸强度和硬度 Chemical resistance, high tensile strength and hardness 弹性和高抗冲击性能 Rubber like elasticity. High impact resistance 良好的成型性能 Good formability 第三十三页，共四十九页，2022年，8月28日 b. SBS嵌段共聚物： 由阴离子聚合法制得的苯乙烯与丁二烯的共聚物 聚丁二烯（PB）常温下是橡胶，聚苯乙烯（PS）则是硬性塑料，二者不相容，因此是两相结构。PB相形成连续的橡胶相，PSt则形成微区分散于树脂中对PB起交联作用. 第三十四页，共四十九页，2022年，8月28日 c. 丁苯橡胶 SBR是由苯乙烯与丁二烯在BPO或氧化还原引发剂作用下，按照自由基聚合机理得到的无规共聚物 第三十五页，共四十九页，2022年，8月28日 氟涂料的开发（“需要－性能设计－结构设计－合成工艺设计－合成”典型实例） 传统建筑涂料是丙烯酸酯共聚物为主要组分，其耐候性和耐久性不好，仅有5－6年，无自洁性。 聚四氟乙烯等高性能，户外耐候性和耐久性可达20多年，表面拒水拒油，有自洁性，但聚四氟乙烯不溶不融，无法制成建筑涂料。 开发高性能氟涂料的思路： 用四氟乙烯为主单体、通用单体（如，醋酸乙烯酯或乙烯基烷基醚）为共聚单体、烯丙醇和十一烯酸为功能性单体，溶液聚合；用六亚甲基二异氰酸酯为交联剂。 第三十六页，共四十九页，2022年，8月28日 Sketch map of fluoro-chain segments rearrange in the fluoro-materials：在溶液中含氟共聚物的大分子链呈线型、自然卷曲线型 第三十七页，共四十九页，2022年，8月28日 Chapter2 高分子链的结构 第一页，共四十九页，2022年，8月28日 本章的内容：高分子链的近程结构和远程结构。其中近程结构介绍高分子链结构单元的化学组成、键接方式、立体构型、支化与交联和端基等内容；远程结构包括单个高分子的大小和柔顺性。 要求掌握的内容： （1）基本概念：构型、构象、柔顺性和链段等基本概念 （2）高分子链近程结构和远程结构的主要内容，并能举例说明各自对性能的影响 （3）影响柔顺性的因素 第二页，共四十九页，2022年，8月28日 大分子链都是由数目很大的结构单元通过共价键连结而成 大分子链的几何形状分为线形、支链、网状结构大分子 大分子链的单键若无空间阻碍时，由内旋转呈现无数构象，从而使高分子链具有柔性。（高分子材料具有高弹性） 大分子链之间靠范德华力作用结合（静电力、诱导力、氢键等），从而形成晶态、非晶态、取向态、织态结构的聚合物。 高分子链结构具有不均一性（聚合度及分子量大小不一样） 高分子结构的主要特征 * 第三页，共四十九页，2022年，8月28日 §2-1高分子结构的分类 高分子结构：指组成高分子的不同尺度的结构单元在空