现代高分子材料发展前沿.docxVIP

高份子材料的发展前沿综述 近年世界高份子科学在诸多领域取得重要发展,主要是控制聚合、超份子聚 合物、聚合物纳米微结构、高通量筛选高份子合成技术、超支化高份子、光电 活性高份子等方面。 1 高份子合成化学 高份子合成化学研究从单体合成开始，研究高份子合成化学中最基本问题, 探索新的催化剂体系、 精确控制聚合方法、 反应机理以及反应历程对产物会萃态 的影响规律等， 高份子合成化学基础研究具有双重作用， 一是运用已有合成方法 研究聚合物结构调控；二是设计新的合成方法，获得新颖聚合物。 20 世纪 90 年代以来在高份子合成化学领域中，前沿领域是可控聚合反应, 包括立构控制，相对份子质量分布控制，构筑控制、序列分布控制等。其中， 活 性自由基聚合和迭代合成化学研究最为活跃。活性自由基聚合取得了许多重要的 成果，但还存在一些问题。 活性自由基的发展前景，特殊是工业应用前景以及未 来研究工作趋势是令人关心的问题。对于活性自由基聚合反应机理的深入研究、 在较低的温度下能快速进行聚合的研究是目前受到关注的研究方向。迭代合成化 学是惟一可用来制备多肽、核酸、聚多糖等生物高份子和具有精确序列、 单分散 非生物活性高份子齐聚物的方法。树枝状超支化高份子的合成就是此合成策略的 成功应用例证之一,是过去 10 年高份子合成中最具影响力的发展方向。树枝状超 支化聚合物由于其独特球形份子形状,份子尺寸,支化图形和表面功能性赋予它 不同于线型聚合物的化学和物理性质。 高份子合成化学发展需注意以下几点： (1)与无机化学、 配位化学、有机化学等的融合与渗透，吸取这些学科领域 的研究成果开辟新的引起/催化体系， 这是合成化学的核心，是高份子合成化学 与聚合方法原始创新发展的关键。对于传统的工业化单体， 需要利用新型引起/ 催化体系和相应聚合方法，研究开辟合成新的微观结构的聚合物新材料。 (2)与有机合成化学和高份子化学密切结合，将有机合成化学的先进技术“嫁 接”到高份子合成化学中， 研发高份子合成的新方法， 实现高份子合成的可设计 化、 定向化和控制化，这里包括通过非共价键的份子间作用力结合来“合成”超 份子体系。 (3)在大份子工程方面,不仅要达到控制聚合物的份子量与份子量分布,而且 要开辟设计合成多种拓扑结构的聚合物链(如超支化聚合物、 星型多臂嵌段共聚 物、 树枝状聚合物、 浓密刷型聚合物等)的新合成技术。 国家自然科学基金鼓励并支持从事高份子合成化学基础研究的课题，将注意 各分支学科的平衡协调发展，对暂时冷门的研究方向,将予以持续资助。 目前, 我国在负离子聚合、正离子聚合和偶联聚合等方面的研究需要吸引中青年研究人 员加入。同时在高份子合成化学领域近期应关注以下几个方向： (1)、新的聚合反应和新的聚合方法特殊是酶催化聚合和微生物聚合等； (2)、功能性高份子合成； (3)、高份子链结构的设计和控制合成；新型超支化聚合物的合成；新型树 形大份子的合成； 树枝化聚合物的合成； 聚合物份子刷的合成； 新型多肽的化学 合成等； (4)、借助份子间弱相互作用及特殊识别作用组装合成新型聚合物； 1 (5)、聚合反应机理方面的研究； (6)、通过量子化学计算和计算机摹拟准确预测聚合物结构与性能之间关系； 指导份子设计和高份子合成。 国际上重要的高份子合成发展有：可控自由基聚合和活性配位聚合又有许多 新发展。 Fujita 等[4]报导了配位聚合方法乙烯的活性聚合。聚合温度 25~50℃, 份子量分布很窄 (1.05~1.19),份子量可高达 40 万，催化活性很高 (20000 min-1atm-1)。 Marks[5]以有机钛化合物催化苯乙烯和甲基丙烯酸甲酯共聚,获得双全同无 规共聚物，在此催化剂作用下， 苯乙烯和甲基丙烯酸甲酯的均聚反应生成间规均 聚物。 将组合化学研究方法发展运用到高份子合成的催化体系高通量筛选方法研 究惟独三、四年的时间，但发展很快。许多学术研究小组、研究中心和工业界实 验室都开始进行研究。几乎每一个月都有相关的学术会议。“Macromol Rapid Commun” 已分别于 2003 年第 1 期和 2004 年第 1 期出版了两期专集,前者惟独 15 篇论文， 后者升至 45 篇，有望改变传统研究方式和速度。 我国高份子学术界和工业界尚 未对此领域赋予充分重视。 高度支化的聚合物是具有前沿性并具有潜力的研究方向。2003 年含超支化 聚合物一词的论文有 302 篇，2004 年含树枝状聚合物一词的论文有 450 篇，呈 现 出 非 常 活 跃 的 景 象 。 Percec[6] 提 出 了 一 种 合 成 新 概 念 TERMINI-TerminatorMultifunctinal Initiator，即被保护的多功能