聚合物合成工艺学.docxVIP

石油化工学院 聚合物合成工艺学课程论文 论文名称：聚丙烯腈纤维文献综述姓名：章耀华学号：041203230专业：化学工程与工艺指导老师：江献财、英晓光聚丙烯腈纤维文献综述 摘要：腈纶工业始于20世纪50年代，经过多年的发展，腈纶的用途巳经多种多样。其产量大，价格便宜，质量堪比羊毛、棉花，在纺织行业中有着举足轻重的地位。本文将从聚丙烯腈的结构与性质，合成工艺进行简单的描述。 关键词：聚丙烯腈结构与性质合成工艺引言 月青纶(PANfiber)，学名又称聚丙烯腈纤维，腈纶通常是指用85%以上的丙烯腈与第二和第三单体的共聚物，经湿法纺丝或干法纺丝制得的合成纤维。聚丙烯青纤维可以用来制作套衫、毛毯、地毯、童装以及诸如旗布、遮阳篷等户外产品，在纺织上有很大的用处。青纶在化学纤维中需求量一直身居显赫，并能保持此位置而抵住涤纶、尼龙汲取烯烃类纤维的强烈竞争，原因在于青纶具有诸多非常有用而重要的优势。青纶的优良性能使其在服装、服饰、产业三大领域有广泛的应用。青纶通过化学和物理改性，制成不少新的变性纤维，扩大了青纶在民用和工业的用途，所以青纶是一种有发展前途的纤维。 1聚丙烯腈纤维的结构与性质1.1结构 聚丙烯青自问世，因严重的发脆、熔点高，当加热到280?290°C还未熔融就开始分解无法进行纺丝的缺点，应用受到限制。使用第二单体与丙烯青共聚，聚合物分子间作用力降低，克服了脆性并改善了柔性和弹性，使聚丙烯青成为重要的合成纤维品种。以后随着第三单体的引入，进一步改善了纤维的染色性，这样聚丙烯青的生产才得到迅速发展。一般的青纶是丙烯青重量比高于85%的共聚体。常用的第二单体有丙烯酸甲酯(CH2=CH-COOCH3)、甲基丙烯酸甲酯［CH2C(CH3)COOCH3］、醋酸乙烯酯(CH2=CHOOCCH3)等单体，第三单体有丙烯磺酸［CH2=C(SO3H)-CH3］、丙烯酸(CH2=CHCOOH)、衣康酸(CH2=CHCOOHCH2COOH)等。例：由丙烯青、丙烯酸甲酯和丙烯磺酸聚合成的聚丙烯青纤维的结构如下： ——CH2——CH一CH2——CH——CH3Clf—CNCOOCH3第一单体第二单善第三单体 1.2性质1.2.1聚丙烯腈纤维的化学性质 青纶对化学药品的稳定性良好，但在浓硫酸、浓硝酸、浓磷酸的作用下会溶解。耐碱性比锦纶差，在热稀碱、冷浓碱溶液中会变黄，在热浓碱溶液中会立即被破坏。 1.2.2聚丙烯腈纤维的物理性质 聚丙烯青为白色粉末状物质，密度为1.14?1.15g/cm2,在220C?230C软化的同时发生分解，聚丙烯青中-CN的存在，使它具有优良的耐光性。成纤聚丙烯青的分子量通常在10000以上，而且要求分子量分散性较小。 1.2.3聚丙烯腈纤维的热学性能 青纶具有特殊的热收缩性，将纤维热拉伸1.1?1.6倍后骤然冷却，则纤维的伸长暂时不能恢复，若在松弛状态下高温处理，则纤维会相应地发生大幅度回缩，这种性质称为青纶的热弹性。青纶有两个玻璃化温度，分别为80C?100C和140C?150C，无明显的熔点，190°C?200°C开始软化，280°C?300°C时分解。 1.2.4聚丙烯腈纤维的吸湿性与染色性 吸湿性较差，标准回潮率为1.2%?2%。由于腈纶中加入了第二、第三单体，改善了染色性，可采用阳离子染料或酸性染料染色。 1.2.5聚丙烯腈纤维的光学性质 腈纶大分子中含有氰基，能吸收日光中的紫外线而保护分子主链，因而腈纶的耐光性是最好的。 2聚丙烯腈纤维的合成工艺 目前我国腈纶厂主要有4种生产工艺路线：（1）硫氰酸钠一步法。（2）硫氰酸钠二步法。（3）采用美国杜邦公司的技术、以二甲基甲酰胺DMF）为溶剂的有机干法工艺路线。 （4）以二甲基乙酰胺（DMAC）为溶剂的有机湿法工艺路线。 丙烯腈的聚合属于自由基型链式反应，丙烯腈可以进行本体聚合、乳液聚合和溶液聚合，实际生产大多采用溶液聚合。根据所用溶液的溶解能力，可分为均相溶液聚合和非均相溶液聚合。均相溶液聚合所得的聚合物可直接用于纺丝；故又称为腈纶生产的一步法。非均相溶液聚合所得聚合物不断地呈絮状沉淀析出，经分离后用合适的溶剂溶解，以制成纺丝原液，此法称为腈纶生产的二步法。本文讨论了两种不同聚合方法和聚合条件所合成的丙烯腈共聚物的生产工艺的评述。 2.1丙烯腊均相溶液聚合 聚丙烯腈不溶于丙烯月青，很难找到合适的溶剂，用纯聚丙烯腈原丝制取炭纤维，由于其化学结构存在大量的一CN基团，大分子间作用力强，又无侧链，致使预氧化和炭化作用周期长而使产品成本高，强度低。通过加入共聚组分，如衣糠酸、丙烯酸、丙烯酸甲脂等，在制取炭纤维时可使纤维反应活化能降低，有利于促进环化和交联，缓和预氧化放热反应，改善纤维的致密性和均匀性，且能减少断链机会，保证炭纤维强度。 2.1.1聚合配方 以硫氰酸钠水溶液为溶剂，丙烯