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聚氨酯粘合剂的研究 黄信辉 (天津科技大学材料科学与化学工程学院，天津300457) 摘要：对于粘合剂来讲，粘合剂在使用过程的粘接强度、粘合后的稳定性，和对于某些使用后需要降解的粘合剂的降解能力等都是很重要的因素。下面就讨论聚氨酯粘合剂的改性以强化其性能。 关键词：聚氨酯粘合剂、稳定性、粘接强度、降解能力引言： 聚氨酯粘合剂是目前正在迅猛发展的聚氨酯树脂中的一个重要组成部分，具有优异的性能，在许多方面都得到了广泛的应用，是八大合成胶粘剂中的重要品种之一。聚氨酯粘合剂具备优异的橡胶特性，能适应不同热膨胀系数基材的粘合，它在基材之间形成具有软-硬过渡层，不仅粘接力强，同时还具有优异的抗剪切强度和抗冲击特性，适用于各种结构性粘合领域，并具备优异的柔韧特性。另外聚氨酯粘合剂的低温和超低温性能超过所有其他类型的胶粘剂。此外，聚氨酯粘合剂还具有韧性可调节、粘合工艺简便等特性。正是由于聚氨酯粘合剂这种优良的粘接性能和对多种基材的粘接适应性为许多粘接难题都准备了解决的方法，且特别适用于其他类型胶粘剂不能粘接或粘接有困难的地方，使其应用领域不断扩大，同时，国内外对聚氨酯粘合剂改性的研究，使粘合剂的性能更好，加速了它的发展。 对于粘合剂来讲，粘合剂在使用过程的粘接强度、粘合后的稳定性，和对于某些使用后需要降解的粘合剂的降解能力等都是很重要的因素。下面就讨论聚氨酯粘合剂的改性以强化其性能。 要对聚氨酯粘合剂进行改性，首先要了解聚氨酯粘合剂的结构。聚氨酯是指分子主链上含有较多氨基甲酸酯基团(-NH-CO-O-)的一类高分子聚合物。聚氨酯链段结构是典型的多嵌段共聚物结构，软段与硬段交替出现。软段由分子量500一3,000的聚醚或聚酯多元醇构成，硬段由异氤酸酯与小分子扩链剂(醇或胺)反应而成。在聚氨酯弹性体中，由于软硬链段的热力学高度不相容性，而存在明显的微相分离结构，其中软段相提供弹性，硬段相分子间通过氢键缔合，在聚氨酯软硬链段结构一起形成许多微品区分散在软段相基质中，起到物理交联点和活性增强填料的作用，两相之间亦存在着氢键等相互作用。聚氨酯弹性体的独特结构赋予该种材料具有优良的综合力学性能：(1)优异的耐磨性能；(2)在很宽的硬度范围内(邵氏A10至邵氏D80)保持较高的弹性(400%一800%的伸长率);(3)高强度;(4)高减震性能；(5)高表面粘接性能。 一、聚氨酯粘合剂的稳定性研究 溶剂型聚氨酯粘合剂在施胶过程中往往需要加入大量的有机溶剂以降低粘度，便于使用。有机溶剂易挥发、易燃、易爆、有毒、污染环境。近些年来，随着各国环保法对VOC(VolatileOrganicCompound)含量的限制以及人们环保意识的增强，水性聚氨酯粘合剂得以迅速发展，通过改性手段提高其稳定性，成为当前聚氨酯树脂的主要发展方向之一。 I、本体改性 在李嫩和刘吉平的《水性聚氨酯粘合剂性能影响因素及改性研究》中提到：聚氨酯弹性体的组成结构复杂，原料种类丰富，突破常规的组合和工艺往往可以得到性能差异很大的材料。例如用聚碳酸酯二醇获得高强度、模量和耐水性，用聚四氢吠喃醚二醇获得优良的低温使用性能，采用IPDI等脂肪族或脂环族二异氤酸酯与聚醚多元醇反应制得耐候性和耐水性优良的高品质的水性聚氨酯等等。岛田繁合成主链含有烯基多元醇的水性聚氨酯对聚烯烃有良好的粘接能力。Frickle用甲苯二异氤酸酯(TDI),聚丙烯二元醇及二PIK甲基丙酸制备出的水性聚氨酯粘合剂可以用来粘接聚乙烯、聚丙烯等难粘接材料。 在酯化过程中要生成大量的水，生成的水对酯化反应和最终产品质量有很大影响，在聚氨酯粘合剂的制备过程中，要求所有组分的含水量较低(0.05%)，因为MDI分子中的一NCO基团会与水发生剧烈反应，从而使一NCO基团的含量大大降低，并且在反应时还有CO:生成，这样会直接影响产品的使用效果，会产生隧道现象，因此在制备过程中，试剂、填料和溶剂等都要干燥。 杨梅、张维芬等研究指出采用催化自聚法，利用催化剂使TDI-TMP加成物中游离的单体自聚成二聚体或三聚体，自聚反应后，由于异氛脉酸酯环的形成和空间位阻增大降低了加成物中游离一NCO的含量［(4J.但对加成物的自身的质量无影响，而且泛黄性大大降低，有利于提高加成物对光和热的稳定性。 江谷在《醇溶型聚氨酯粘合剂的应用》中指出醇溶型聚氨酯粘合剂1、适用基材广泛，复合膜物理机械性能良好，剥离强度、热封强度均优异。2、粘合剂初粘力较好，适用于镀铝膜、铝箔复合。3、残留溶剂低，卫生性好。4、产品摩擦系数低，适用于自动包装用膜卷的复合。5、产品外观极仕，光泽度高，无小白点等现象。6,生产时对环境的要求低，适用于高湿度地区使用。 II、共混改性 在李嫩和刘吉平的《水性聚氨酯粘合剂性能影响因素及改性研究》中提到：聚氨酯乳液可以与离子性和酸碱性相似的乳液共混，方便