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生活垃圾焚烧飞灰水洗过程中理化特性及二英分布规律研究*
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龙吉生,姚 挺
(上海康恒环境股份有限公司,上海 201703)
1 引言
2 实验方法
2.1 飞灰水洗实验
飞灰取自浙江省某生活垃圾焚烧厂,配备3台650 t/d 的机械炉排炉,入炉物料为生活垃圾掺烧一般工业有机固废,其中工业有机固废掺烧比为34%。采用三级水洗,每级水灰比例为3∶1(L/kg),二级、三级水灰比基准为过滤脱水后的湿飞灰质量。原灰与去离子水混合后,由搅拌桨连续搅拌10 min,静置沉降,固液分层后,提取上清液,剩余的黏稠状水灰混合物采用真空抽滤脱水,滤液与静置后提取的上清液一起收集作为洗灰废水;水灰混合物过滤得到的滤饼重复上述水洗步骤,飞灰经过3 次水洗和过滤后,滤饼放入烘箱干燥后得到水洗飞灰,混合3 次水洗后收集的洗灰废水,进行后续分析。
2.2 样品分析
3 结果与讨论
3.1 飞灰成分
水洗前后飞灰主要成分的相对含量分析结果如表1 所示,除Cl 以外,各元素均以氧化物的形式计算其相对含量。原灰主要由含Ca、Na、S、K、Si 等的化合物组成,含Ca 化合物相对含量42.11%,这与生活垃圾焚烧厂采用消石灰脱除酸性气体密切相关。Cl 的相对含量为27.03%,仅次于Ca。原灰经过三级水洗后,Cl 的相对含量则降低至1.03%,洗脱效率高达97.4%。Na、K 化合物的相对含量分别降低至0.23%和0.34%,元素Na、K 的洗脱效率分别为98.4%和95.8%。以上结果表明,飞灰中的Cl 主要与Na、K 等碱金属以可溶性氯盐的形式存在,通过水洗可实现Cl、Na、K 的高效去除。而Ca、S、Si、Al、Mg、Fe 的相对含量不降反升,主要是由于水洗去除了可溶性成分,飞灰总量减少,不溶性成分的相对含量增大。其中,Ca 的相对含量从水洗前的42.11%增加至水洗后的66.73%。推测Ca 在飞灰中以多种化合物的形态存在,主要为低溶解度化合物如CaSO4、Ca(OH)2、CaCO3,而高溶解度的成分如CaCl2则被水洗脱除。以上结果与周芳磊[15]对水洗飞灰的XRD 分析结果相一致,即水洗飞灰依然具有较强的CaSO4、CaCO3特征衍射峰,而NaCl、KCl 特征衍射峰基本消失。水洗前后,飞灰的主要成分发生了明显变化,水洗前主要由含Ca 化合物和Cl 构成,水洗后则主要以溶解性差的含Ca 化合物为主。
表1 水洗前后飞灰各成分分析(XRF)Table 1 Composition analysis of raw and washed fly ash by XRF
3.2 粒径分布
原灰和水洗飞灰的粒度分布结果见图1,比表面积及粒径分布如表2 所示。相比于原灰,水洗飞灰的粒度分布峰值强度减弱,主峰位向左偏移,呈现不对称双峰分布,且粒径分布范围较水洗前更广。粒度分布离散度(D90-D10)/D50从水洗前的2.7 增大至水洗后的4.2,表明水洗后飞灰颗粒粒径分布较为离散,80% 的颗粒粒径分布区间从水洗前的2.5~29.2 μm 拓宽至2.0~35.2 μm。比表面积从水洗前的1.25 m2/g 增加至水洗后的1.43 m2/g。粒径中位值(D50)则减小为7.9 μm,一定程度上反映了水洗后飞灰平均粒径减小的趋势。基于以上结果可知,可溶性氯盐倾向于沉积在中位值粒径附近及以下的飞灰颗粒表面。这与Guo 等[16]采用EDX 分析飞灰颗粒体相和表面成分分布得到的结果相似。飞灰颗粒表面氯盐的沉积,对飞灰颗粒的孔隙有一定的覆盖,水洗去除表面沉积的可溶性氯盐后,飞灰颗粒的孔隙打开,其比表面积增加,粒径减小。
图1 原灰和水洗飞灰的粒度分布Figure 1 Particle size distribution of raw and washed fly ash
表2 原灰和水洗飞灰的比表面积和粒径分布区间Table 2 Specific surface area and particle size distribution of raw and washed fly ash
图2 原灰、水洗飞灰和洗灰废水的二英毒性当量Figure 2 PCDD/Fs TEQ analysis of raw fly ash,washed fly ash,and washing effluent
图3 原灰、水洗飞灰和洗灰废水中二英同系物的分布Figure 3 Distributions of PCDD/Fs congeners in raw fly ash,washed fly ash and washing effluent
表3 水洗飞灰、洗灰废水中17 种二英同系物的分布率及平衡率Table 3 Distribution rate and balance ra
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