碳酸钙原位合成改性杨木单板及胶合板性能研究.docxVIP

? ? 碳酸钙原位合成改性杨木单板及胶合板性能研究 ? ? 施江靖，陈红*，叶交友，张雨湉，吴智慧，詹先旭 (1. 南京林业大学家居与工业设计学院，南京 210037； 2. 德华兔宝宝装饰新材股份有限公司，浙江 湖州 313200) 木材作为一种可再生、可自然降解的生物质材料，一直以来被广泛应用于建筑、包装和家具等多个领域，然而木材的易燃性是阻碍其应用领域扩展的重要原因，木材阻燃处理成为解决这一问题的重要手段。木材阻燃主要是需要降低木材燃烧速率，减少或阻滞火焰传播速度以及加速燃烧表面的炭化，处理后的木材除了需要具备良好的阻燃性能，还应基本保留木材原有的优良特性[1]。 目前木材阻燃处理主要有阻燃剂浸渍、无机物嵌入和表面贴面及涂层等方法[2-4]，前两者都是为了将木材转变为难燃物质，从而延缓着火点，降低热释放速率。阻燃剂浸渍法目前常用卤系阻燃剂、金属类阻燃剂、磷-氮系阻燃剂及硼系阻燃剂等[1]，但有些阻燃剂在处理木材和使用过程中会引起材料吸湿性增加、锈蚀金属、燃烧时释放有毒物质等环境和安全问题。较为绿色环保的无机物嵌入法，其灵感来源于数百万年来森林的石化作用，主要是将无机化合物以及无机化合物的前躯体通过物理、化学和生物等方法浸入并沉积在木材的细胞腔和细胞壁中，在木材内部生成不溶性的无机物质，从而复合制备出具有不同性质的木材-无机质复合材料(wood-inorganic composites)[5]。无机物嵌入法主要使用无机盐、无机氧化物和天然矿土等无机材料[6]，水溶性碱性硅酸盐(水玻璃)使木材更阻燃、更耐用[7]；二氧化钛或氧化锌有助于解决光致降解问题，使木材表面具有疏水性[8]；(有机)黏土有助于改善木材尺寸稳定性、硬度、抗压强度和阻燃性[9]；硅酸钠能有效地对木材进行物理填充并产生化学键结合，使得木材热稳定性有所提升，残炭量增加[10]；二氧化硅气凝胶改性木材则使得木材阻燃和力学性能有较大提升[11]。 碳酸钙作为一种无机盐，当其嵌入改性木材时，主要是以木材的多孔性结构为框架，借助钙离子容易通过细胞的纹孔等孔状结构进入细胞中的特性，仿生自然界中骨骼、珍珠、贝壳等物质，在木材表面和内部原位反应合成碳酸钙。碳酸钙嵌入改性木材在未来的研究与实际应用中具有巨大的潜力：一方面，碳酸钙改性木材时使用量较少，操作流程简单，易于实现工业化生产；另一方面，改性后的木材力学性能和阻燃性较好，同时避免了燃烧时释放有毒物质，尤其在家居领域应用时，与较早使用的木材有机改性相比，两者虽然都能提升木材性能，但是有机改性会带来甲醛释放等问题，而碳酸钙改性则解决了使用过程中的二次污染等问题[12-15]。 笔者通过将杨木单板依次真空浸渍于不同浓度的氯化钙和碳酸氢钠两种溶液中，使先浸入杨木单板的钙离子与后浸入的碳酸根离子在杨木表面和内部原位合成稳定的碳酸钙固体化合物，从而得到杨木-碳酸钙复合材料，着重探讨不同浸渍液浓度对杨木单板浸渍效果及性能的影响，选取最佳浸渍液浓度改性杨木单板并制备不同组坯结构的杨木胶合板，以期提升木材阻燃性能，为速生木材的高附加值利用和胶合板应用场景的拓展提供理论支撑。 1 材料与方法 1.1 试验材料 杨木单板，规格为300 mm×300 mm×2 mm，购于临沂富利木制品厂；实验室自制去离子水；二水合氯化钙(CaCl2H4O2)和碳酸氢钠(NaHCO3)均为分析纯，国药集团化学试剂有限公司；大豆胶黏剂，由德华兔宝宝装饰新材股份有限公司提供。 1.2 试验设备 自制真空浸渍设备，由真空泵、干燥器组成；Quanta 200环境扫描电子显微镜，美国FEI公司；X射线能谱分析仪，英国OXFORD；VERTEX 80V红外光谱分析仪，德国布鲁克公司；AGS-X 5kN万能力学试验机，日本岛津公司；Q500热重分析仪，美国thermal公司；SUNTOUCH喷火枪，武义高迈工具有限公司形量热仪，Noselab-ATS公司。 1.3 试验方法 1.3.1 浸渍液制备 分别称取二水合氯化钙和碳酸氢钠与水混合搅拌，制得0.5，1.0，1.5，2.0 mol/L的氯化钙溶液和碳酸氢钠溶液。 1.3.2 真空浸渍处理 杨木单板真空浸渍处理过程如图1所示。首先将杨木单板在20 ℃和65%相对湿度条件下平衡48 h；然后将杨木单板真空浸渍，开启真空泵后抽真空30 min，使真空度达到-0.095 MPa，并在该真空度下，分别将杨木单板在不同浓度的氯化钙溶液中真空浸渍10 h，蒸馏水清洗；再分别将杨木单板在不同浓度的碳酸氢钠溶液中真空浸渍14 h，蒸馏水清洗；最后将杨木单板在20 ℃和65%相对湿度条件下平衡7 d以完成无机物的生成。平衡处理后未改性杨木单板的平衡含水率为8%～9%，改性杨木单板的平衡含水率为9%～11%。 图1