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膜分离技术去除废水重金属离子 淡水是维持人类日常生活的重要资源。当前，世界人口不断增加，工业需求持续增长，使得可用水资源明显减少。此外，工业废水含有大量难降解污染物，随意排放会污染自然水体，导致淡水资源更加缺乏。目前，最好的方法是对废水进行循环利用。废水中的污染物可分为三大类：有机物、无机物及生物质。其中，含有重金属元素的无机物通常对人体健康有很大损害，不能直接排放到环境中。重金属离子通常指元素周期表第四周期的元素，主要是铬(Cr)、钻(Co)、镍(Ni)、铜(Cu)、锌(Zn)、砷(As)、铅(Pb)和汞(Hg)。自然环境中存在微量的重金属离子，但是由于工业排污的增多，水环境中的重金属含量日益增加并通过食物链进入人体，导致严重的健康疾病。例如，过多的锌可能会引起皮肤过敏、呕吐和胃痉挛，过多的镍会导致肺病和肾癌。所以，在进行污水处理时，必须有效控制重金属离子浓度。根据《生活饮用水卫生标准》(GB5749—2006)，我国生活饮用水中的重金属离子排放限值和危害如表1所示。 重佥屈高f排故限值Crngd.)邮林厨人体的危吝肝响能受/ 重佥屈高f排故限值Crngd.) 邮林厨人体的危吝 肝响能受/ 短朔接触会导致舀畴不适；Rm触会这成肝或肾M催槃损皮肤，循环系统受损 诡喻墅幼儿灰育一分散山彦L，；会导蚁成人智◎能弟撞，造成再血压世施、怨心.慢杵哮喘.咳喇.致粽抑郁.嗜睡、种蜓暴壤受损..持短口渴 类叫湿性美节展.育功推、循邦系抵及泮件系统坐祖 表1飒用永佥属离子魁大含冒厘曜害 (![)] O.(K)i5(W5 长期以来，研究人员先后开发出多种离子脱除方法，如图1所示。20世纪70年代以来，膜分离技术发展非常迅速，与传统方法相比，其具有脱除率高、能耗少、占地面积小、污染低等优势，逐渐广泛应用于工业领域。在水处理膜中，由于多孔且成本低廉，聚合物膜被广泛用于工业废水处理。常用的聚合物膜材料是醋酸纤维素、聚偏二氟乙烯(PVDF)、聚丙烯月青(PAN)、聚丙烯(PP)、聚醚砜(PES)和聚砜(PSF)等。某些情况下，陶瓷材料优于聚合物材料，因为它们的孔径分布窄，机械、热和化学稳定性强。常用的陶瓷膜材料包括氧化铝、氧化锆、二氧化硅、二氧化钛、氧化物混合物和烧结金属等。 图1离子脱.除的主要方法水处理膜有五大典型过程：微滤(MF)、超滤(UF)、纳滤(NF)、反渗透(RO)及电渗析(ED)。光催化 图1离子脱.除的主要方法 水处理膜有五大典型过程：微滤(MF)、超滤(UF)、纳滤(NF)、反渗透(RO)及电渗析(ED)。 光催化过程 纳米技术 活性演嘴筝其他 电沆降 离子 轩方法 勒理化学方法 电凝法 离子交换 电化学方法 离干脱 表2压力驱动水批理膜差异 分离膜 工作压力(kPa) 孔径 微滤膜(MF) LO? 200 0.05z10(JLm 超滤膜(UF) 100~ 500 1?100run 纳滤膜(W) 1000- 2000 约1nm 反渗透膜(RO) 1(XX)- 2000 非多孔 一、微滤(MF)和超滤(UF) 微滤和超滤具有很多的相似性。首先，两者均为较低跨膜压力驱动的孔径过滤方式；其次，微滤用于分离废水中的悬浮颗粒，而超滤可用于截留大分子物质、胶体物质等，但均无法单独截留水合或络合形态的重金属离子。若将重金属离子转变为粒径较大的离子，就可以与微滤或者超滤相结合来分离重金属离子。目前主要有沉淀-微滤、胶束强化超滤(MEUF)、聚合物强化超滤(PEUF)等工艺。 1.1沉淀-微滤工艺 利用沉淀-微滤工艺进行水体重金属脱除的基本原理是用碱中和，使溶液中的重金属离子反应，生成沉淀或胶体，达到微滤膜的孔径截留要求，再通过微滤膜过滤实现分离浓缩。 Broom等利用镉、汞和铬的沉淀物经石灰或硫化物处理)形成的动态膜，采用微滤法去除混合电镀废液中的重金属。史红文等选择0.5um孔径的无机膜，在0.18MPa下能保障出水Ni2+W1.0mg/L。高永等选择0.22um孔径的微滤膜，以石灰为沉淀剂处理含铅废水，可使铅含量降到0.012mg/L，同时发现铁盐对维持水体SO42-含量稳定、保证水质有重要影响。张志军等选择膜孔径为0.1um的微滤膜，以FeSO4为絮凝剂，Cr6+、总Cr浓度降至0.10mg/L、0.26mg/L。 该方法在一定程度上解除了微滤膜孔径限制，但大部分沉淀操作需要在强碱或硫化物条件下进行，限制了膜材料的选择，同时膜污染较严重。 1.2胶束强化超滤(MEUF)与聚合物强化超滤(PEUF)工艺 20世纪80年代，有研究首先提出MEUF以从水中去除溶解的有机化合物和多价金属离子。通过向废水中添加表面活性剂，当表面活性剂的浓度超过临界胶束浓度(CMC)时，表面活性剂分子将聚集成胶束，这些胶束可以结合金属离子，形成大的金属-表面活性剂结构。