0价法配平复杂氧化还原反应方程式及其拓展.pdfVIP

0 价法配平复杂氧化还原反应方程式及其拓展 作者：刘先茂 来源：《中学课程辅导·教师教育（中）》2017 年第 07 期 【摘要】氧化还原反应方程式的配平是学生在高中阶段必须掌握的一项化学技能。从配 平的方法来看，有化合价升降法、待定系数法、偶数法、综合分析法等等。要求学生多加练习 ，灵活应用。其中化合价升降法最为关键，尤其是在不能准确确定元素化合价的情况下，可以 选用 0 价法，其原理是：元素呈现一定的价态是物质内部元素间的内在矛盾，发生氧化还原反 应时，化合价发生变化是外部矛盾，二者之间没有必然联系。单从配平来看，并不需要准确落 实某物质中各元素的价态。 【关键词】氧化还原反应方程式 拓展 例如： Cu2S+HNO3——Cu （NO3 ）2+NO↑+H2SO4+H2O Fe3C+HNO3——Fe （NO3 ）3+NO↑+CO2↑+H2O 这两个反应中的反应物 Cu2S 、Fe3C 对于学生来讲陌生度较高，难以准确确定组成元素的 准确化合价。此时，选用 0 价法配平很方便： 前者：令 Cu2S 中 Cu 与 S 均为 0 价，而且发生变化的 Cu 与 S 的原子个数按 2 ：1 的比例 进行，那么升高的价态总和为 2×2+6==10 ，降低的价态（N 由+5 价降为+2）为 3 ，其最小公倍 数为 30 ，故 Cu2S 前的系数为 3 ，NO 前的系数为 10，进而其他系数可一一确定得到相应的 学方程式： 3Cu2S+22HNO3==6Cu （NO3 ）2+10NO↑+3H2SO4+8H2O 事实上 Cu2S 中的化合价是可以准确确定的，Cu 为+1 ，S 为-2 ，那么同样可以知道升高的 价态总和为 1×2+8==10，两种算法得出的结论一致，这是因为内在矛盾与外部矛盾没有必然联 系。甚而至于当我们错误地认为 Cu 为+2 ，S 为-4 ，算出的结论也是正确的！这更进一步说明 了 0 价法配平氧化还原反应的合理性。 对于后者，Fe3C 中的化合价是确实不能准确认定了，那么用 0 价法就很方便了：令 Fe3C 中 Fe 与 C 均为 0 价，而且发生变化的 Fe 与 C 的原子个数按 3 ：1 的比例进行，那么升高的价 态总和为 3×3+4==13 ，降低的价态为 3 ，其最小公倍数为 39 ，故 Fe3C 前的系数为 3 ，NO 前的 系数为 13，进而其他系数可一一确定得到相应的化学方程式： 3Fe3C+40HNO3==9Fe （NO3 ）3+13NO↑+3CO2↑+20H2O 由此可见，采用适当的方法处理，对配平带来极大的方便。 但是我们发现，即便是如此，对于某些氧化还原反应，用 0 价法处理仍然较为困难—— 当 反应过程中发生化合价变化的元素种类较多，除了一般性的氧化还原外，还存在有元素发生歧 化、归中等变化。例如： CuSO4+P4+H2O——Cu3P+H2SO4+H3PO4 反应过程中，有+2 价的 Cu 化合价的降低，也有 0 价的 P 的歧化：既有降低为-3 又有升高 为+5 。如果厘清关系，再注意调整方法，用 0 价法还是可以进行配平的： 逆向看，令 Cu3P 中 Cu 与 P 均为 0 价，那么发生变化的 Cu 原子个数为 3 ，P 的价态不变 ，那么升高的价态总和为 2×3==6 ，降低的价态（H3PO4 中 P 由+5 价降为 0）为 5 ，其最小公 倍数为 30 ，故 Cu3P 前的系数为 5 ，H3PO4 前的系数为 6 ，进而其他系数可一一确定再去分母 得到相应的化学方程式： 60CuSO4+11P4+96H2O==20Cu3P+60H2SO4+24H3PO4 更进一步思考，加以拓展：既然我们可以运用 0 价法进行配平，表明不需要准确确定元素 的化合价（前述错误的化合价认定也能够得到正确的结论），那么，我们是否可以通过适当的 处理，避免该反应中 0 价的磷的歧化给我们带来困扰？答案是肯定的。 为方便计，令反应体系中所有的 P 均为 0 价（因为存在单质磷），H 、S 的化合价不变， 于是只有 Cu 和 O 的化合价发生了变化。情况如下： 逆向看，化合价升高：Cu 由 0 升高为+2 ，升高总数为 2×3==6 ，化合价降低：O 由-3/4 降 低为-2 ，降低总数为【-3/4- （-2