定量分析的误差和数据处理.ppt

五、显著性检验 （一）总体均值的检验——t检验法 （二）方差检验—— F检验法 测定结果和分析方法准确性的检验 ----系统误差的判断 第三十页，共四十二页，2022年，8月28日 定量分析的误差和数据处理 第一页，共四十二页，2022年，8月28日 1. 系统误差 又称可测误差，某种固定因素造成，分为： 1）方法误差 方法自身不完善造成的 重量法，沉淀的 溶解度大！ 2）试剂误差 试剂或溶剂不纯 3）仪器误差 仪器本身缺限 容量器皿 刻度不准 要校正啊！ 4）主观误差 个人误差，分析人员自身差异 5）操作误差 操作不够规范 易吸潮样品称量 灼烧后坩锅冷却 含铁盐酸的故事 第二页，共四十二页，2022年，8月28日 有一种最普遍的主观误差是有些人不合理地偏爱或讨厌某些数字。 One of the most common types of judgment errors is an unjustified preference or dislike of certain digits. You may be madly in love with a girl 5 feet 5 inches tall, born the 5th child on May 5, and living at 555 Fifth Street, which has caused you to look very fondly upon the digit 5 . Thus anytime a pointer appears to lie 0.4 to 0.6 of the way between two divisions , Subconsciously you favor choosing 0.5. 第三页，共四十二页，2022年，8月28日 1. 系统误差 系统误差的判定及消除：空白与对照试验 空白试验： 不含待测物的空白样本与待测样同样处理后测定 发现仪器与试剂误差 从测定结果中扣除 对照试验： 不同方法(分析者、实验室等)对同种样品进行测定 发现发现方法误差主观误差等 从测定结果中扣除 第四页，共四十二页，2022年，8月28日 1.2.2 系统误差与偶然误差 2. 偶然误差 无法控制的不确定因素引起的 1）不确定性：大小正负不定 2）不可避免性： 3）符合统计学规律 环境温度 电压波动 湿度 试样的均匀性 性质： 又称为：随机误差、不定误差 第五页，共四十二页，2022年，8月28日 3. 其他 操作错误，数据记录错误等应避免 属于错误mistake, 严格说不是误差error 有些书上又称为过失误差 你听说过100000％ 的相对误差吗？ 错误啊！还不小！ 第六页，共四十二页，2022年，8月28日 系统误差和偶然误差 影响 减免方法 规律性 出现情况 引起因素 偶然误差 (accidental error) 系统误差 (systematic error) 固定因素 偶然因素 大小、方向固定 大小、方向不固定 重复出现 随机出现 函数规律 统计规律 加校正值校正 增加平行测定次数控制 准确度 精密度 第七页，共四十二页，2022年，8月28日 练习：1、使用标有“吹”的移液管移取试液时，在放空移液管中的溶液后，没有吹空移液管，对分析结果引起的误差属于 系统误差 误差；往滴定管中装入标准溶液之前，没有用标准溶液润洗滴定管，对分析结果引起的误差属于 系统误差 误差；称量时，没有关闭天平门，对称量结果带来的误差属于 偶然误差 误差。 2、下列叙述错误的是（ B ） A.误差是以真实值为标准的，偏差是以平均值为标准的 B.对某项测定来讲，系统误差是不可测量的 C.对于偶然误差来讲，平行测定所得的一组数据，其正负偏差之代数和等于零 D.标准偏差是用数理统计方法处理测定结果而获得的 3、分析测定中的偶然误差，以下不符合其统计规律的是（ A ） A.数值固定不变 B.数值随机可变 C.大误差出现的几率小，小误差出现的几率大 D.数值相等的正、负误差出现的几率均等 第八页，共四十二页，2022年，8月28日 准确度（Accuracy）是指测定值x 与真值T 之间的符合程度。它说明测定的可靠性(Reliability)。用误差E来度量。即 上式表示了测量结果与真值之间数值上的绝对差异，故称为绝对误