高比能超级电容器的研究与应用.docxVIP

高比能超级电容器的研究与应用 超级电容器也称为电电动汽车。由于其良好的脉冲充电性和低容量储存性能，它可以多次充电，这已经成为一种新型的储存装置。近年来，受科学研究人员的高度重视。 随着环保型电动汽车研究的兴起和发展, 超级电容器与各类动力电池配合使用组成复合电池, 应用于电动汽车的电源启动系统, 在车辆的起步、 加速、 制动过程中起到保护蓄电池和节能的作用, 或者直接作为电动车的电源。 也可以为内燃机以及其它重型汽车发动机的启动系统提供瞬间的大电流。 超级电容器在储存大量能量的时候电压较低, 和蓄电池的电压比较匹配。 由于超级电容器最大充放电性能由活性物质表面的离子取向和电荷转移速度控制, 因此, 可在短时间内进行电荷的转移, 因此可得到更高放电比功率(可大于500 W·kg-1); 同时, 由于电极上没有发生决定反应速度与限制电极寿命的活性物质的相应变化, 因此它具有很好的循环寿命(可大于105次循环)。 1 电容和双电层电容器 按采用的电极不同, 超级电容器可分为以下几种: (1)碳电极电容器; (2)贵金属氧化物电极电容器; (3)导电聚合物电容器。 按储存电能的机理不同, 超级电容器可分为两种类型: 一种是“双电层电容器”, 其电容的产生主要基于电极/电解液上电荷分离所产生的双电层电容, 如碳电极电容器; 另一种则被称为“法拉第准电容”, 由贵金属和贵金属氧化物电极等组成, 其电容的产生是基于电活性离子在贵金属电极表面发生欠电位沉积, 或在贵金属氧化物电极表面及体相中发生的氧化还原反应而产生的吸附电容, 该类电容的产生机制与双电层电容不同, 并伴随电荷传递过程的发生, 通常具有更大的比电容。 根据超级电容器的结构及电极上发生反应的不同, 又可分为对称型和非对称型。 如果两个电极的组成相同且电极反应相同, 反应方向相反, 则被称为对称型。 碳电极双电层电容器, 贵金属氧化物电容器即为对称型电容器。 如果两电极组成不同或反应不同, 则被称为非对称型, 由可以进行n型和p型掺杂的导电聚合物作电极的电容器即为非对称型电容器, 其性能表现形式更接近蓄电池, 表现出更高的比能量和比功率。 超级电容器的最大可用电压由电解质的分解电压所决定。 电解质可以是水溶液(如强酸或强碱溶液)也可是有机溶液(如盐的质子惰性溶剂溶液)。 用水溶液体系可获得高容量及高比功率(因为水溶液电解质电阻较非水溶液电解质低, 水溶液电解质电导为10-1～10-2S·cm-1, 而非水溶液体系电导则为10-3～10-4S·cm-1); 选用有机溶液体系则可获得高电压(因为其电解质分解电压比水溶液的高, 有机溶液分解电压约3.5 V, 水溶液则为1.2 V), 从而也可获得高的比能量。 1.1 新型超级电容器材料的开发 碳电极电容器的研究历史较长。 1962年, 标准石油公司(SOHIO)认识到燃料电池中石墨电极表面双层电容的巨大利用价值, 并生产出了工作电压为6V的以碳材料作为电极的电容器。 电容器的大小和汽车蓄电池的大小差不多, 可以驱动小舟在湖面上行驶十分钟左右。 稍后, 这项技术转让给了日本NEC电气公司, 该公司从1979年开始一直生产超级电容器, 并将这项技术应用于电动汽车的电池启动系统, 开始了电化学电容器的大规模的商业应用。 几乎与此同时, 日本松下公司设计了以活性炭为电极材料, 以有机溶液为电解质的超级电容器。 碳电极电容器其电容的大小和电极的极化电位及电极比表面积大小有关, 故可以通过极化电位的升高和增大电极比表面积达到提高电容大小的目的。 电极/电解质双电层上可贮存的电量其典型值约为15～40 μF·cm-2。 选用具有高表面积的高分散电极材料可以获得较高的电容。 对理想可极化体系而言, 可通过无限提高充电电压而大量储存能量。 但是, 对于实际体系却受电极材料和电解液组成的电极系统的可极化性和溶剂分解的限制, 可通过加大电极比表面积来增加电容值。 电容C可由下式给出 C=ε?ε0AdC=ε?ε0Ad 式中:ε0为自由空间的绝对介电常数,ε为电导体和内部赫姆霍兹面间区域的相对介电常数,A为电极表面积,d为导体与内赫姆霍兹面之间的距离。 制作实用超级电容器最有效的方法是选用各种规格类型的碳粉末。 例如, 可以在800～1100 ℃分解酚醛树脂来制作实用的碳电极, 按这种工艺其活性表面积(即上式中的A)可以增加到原来的250倍, 其它类型碳电极可用碳/金属混合纤维烧结制成, 这可使电极既具有高表面积而电阻又较低, 从而使电极既具有高的容量的同时又具有高功率。 双电层超级电容器采用的碳电极表面积目前可达到1000～2000 m2·g-1。 近年来研究主要集中在提高碳材料的比表面积和控制碳材料的孔径及孔径分布, 并开发出许多不同类型的碳材料, 主要有