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3--化学平衡 熵和Gibbs 函数 [教学要求] 1．掌握化学平衡的概念、标准平衡常数、平衡组成的简单计算和多重平衡 规则。 2 ．熟悉反应商判据和Le Chaterlier 原理，掌握浓度、压力、问题对化学平衡 移动的影响及有关的简单计算。 3 ．了解标准摩尔熵Smθ 的概念和Δ rSmθ 的简单计算。了解标准摩尔生成 Gibbs 函数的概念、Δ rGmθ 的简单计算、Δ rGmθ 与Δ rHmθ 和Δ rSmθ 的关系、 Δ rGmθ 与Kθ 的关系，初步会用Δ rGm 和Δ rGmθ 判断反应进行的方向和程度。 [教学重点] 1．标准平衡常数和吉布斯能变的关系：Vant Hoff等温式、反应商、标准平 衡常数及其有关计算、利用反应商和标准平衡常数判断反应进行的方向。 2 ．浓度、压力、温度对化学平衡移动的影响及其相关计算。 [教学难点] Vant Hoff等温式、标准平衡常数及其有关计算 [主要内容] 1．化学反应的可逆性和化学平衡。 2 ．平衡常数表达式（化学平衡定律）及其书写、经验平衡常数（实验平衡 常数）和标准平衡常数，浓度平衡常数和压力平衡常数概念及其关系。标准平衡 常数和吉布斯能变：Vant Hoff等温式、反应商、标准平衡常数及其有关计算、 利用反应商和标准平衡常数判断反应进行的方向；标准平衡常数与实验平衡常数 的关系。多重平衡规则。 3 ．化学平衡的移动：浓度、压力、温度对化学平衡移动的影响及其相关计 算；从热力学和动力学等方面来选择合理的生产条件。 4.标准摩尔生成Gibbs函数的概念、Δ rGmθ 的简单计算、Δ rGmθ 与Δ rHm θ 和Δ rSmθ 的关系、 5.Δ rGmθ 与Kθ 的关系，Δ rGmθ 判断反应进行的方向和程度。 [教学内容] §4.1 标准平衡常数 4.1.1 化学平衡的基本特征 只有极少数反应是“不可逆的” （单向反应）如:2 KClO3 (s) = 2 KCl(s) + 3 O2(g) 大多数化学反应都是可逆的。例如： 反应开始：c(H ),c(I ) 较大, c(HI) = 0, r 较大,r 为 0 ； 2 2 正 逆 反应进行：c(H ),c(I )减小,r 减小,c(HI)增大,r 增大； 2 2 正 逆 某一时刻：r = r ，系统组成不变，达到平衡状态。 正 逆 H (g)  I (g) 2HI(g) 2 2 化学平衡：在一定条件下，可逆反应处于化学平衡状态： r =r ≠0 正 逆 特征：（1）系统的组成不再随时间而变。 （2 ）化学平衡是动态平衡。 （3 ）平衡组成与达到平衡的途径无关。 4.1.2 标准平衡常数表达式 对溶液中的反应: aA(aq) + bB(aq) —— gG(aq) + hH(aq) 平衡时： 对气相反应: aA(g) + bB(g) —— gG(g) + hH(g) 平衡时： 对于一般的化学反应： 反应中纯固体、纯液体的浓度不写在平衡常数表达式中 K 注意： 是量纲一的量 K 是温度的函数，与浓度、分压无关。 标准平衡常数表达式必须与化学反应计量式相对应 例： 多重平衡原理 即: K = K ·K 反应式相加(减), 平衡常数相乘(除) 3 1 2 4.1.3 标准平衡常数的实验测定 例题：定温定容下，GeO(g) 与 W2O6 (g) 反应生成 GeWO4 (g) ： 若反