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co-ni-al磁控形状记忆合金的研究进展 0 msmas特性 磁控形状记住（msmas）是一种新型的圆形记忆材料，不仅具有传统的形状记忆，而且还具有由磁界控制的动态线性记忆效果的灵活信息场（msme）控制的磁控形状记忆效应。它的父母相位具有较大的可恢复磁感生态适应性、高响应频率和精确控制等综合特征。目前所报道的MSMAs的磁致应变高达10%,响应频率可达5000Hz。MSMAs兼感知及驱动于一体的特性,因在智能材料中占据重要的地位而备受瞩目。Ni2MnGa合金是最早发现的MSMAs,相关研究也最为深入和最具代表性, 并且AdaptaMat公司已实现Ni-Mn-Ga合金的初步应用。但是多晶态组织的极端脆性和原料价格昂贵等极大地限制了这些合金体系的实际应用。 2001年Wutting以及Oikawa等分别在Co-Ni-Al合金中发现了铁磁形状记忆效应,认为Co-Ni-Al合金是一种新型的磁控形状记忆材料并由此展开了对Co-Ni-Al形状记忆合金的研究。Co-Ni-Al磁控形状记忆合金具有良好的塑性、优异的力学性能,克服了Ni-Mn-Ga体系的脆性问题,且与Ni-Mn-Ga体系相比,其价格低廉,有望得到广泛的应用。因此对Co-Ni-Al合金的研究有着重要意义。 1 马氏体的结构 Co-Ni-Al磁控形状记忆合金的平衡相为β相、γ相和γ′相,如图1所示。近等原子比Ni-Al和Co-Al形成B2型有序结构的β相,γ相为无序面心立方Al结构的富Ni或Co相,化学计量比为(Ni,Co)3Al的γ′相为L12结构,β相通过高温淬火可以形成L10四方型马氏体。马氏体是从B2结构的母相通过Bain畸变而产生,具有热弹性特点。TEM研究结果表明,在L10马氏体板条内含有{11ˉ1}?11ˉ2ˉ?{11ˉ1}?11ˉ2ˉ?内部孪晶。 Y. Tanaka通过XRD分析了Co30Ni39Al31合金的结构,标定其马氏体结构为L10结构。T=296K时,合金为单相B2结构,晶格常数a=0.28579nm;T=253K时,合金为单相马氏体结构,晶格常数a=0.38697nm,c=0.31091nm;T=175K时,晶格常数a=0.38527nm,c=0.31306nm。该结果与中子粉末衍射结果以及其他的XRD结果接近。在Ni-(30%~45%)Co-(27%~32%)Al(原子分数)的范围内,120~420K温度区间,合金发生γ到γ′(L10)马氏体相变,并伴随顺磁/铁磁转变。当马氏体相变温度在磁转变温度以下时,可获得磁控形状记忆效应。 2 磁化强度的影响 近年来,对Co-Ni-Al磁控形状记忆合金的研究主要集中在合金马氏体结构及其相变和磁性能等方面。 马氏体相变点Ms和居里温度TC是磁控形状记忆合金最重要的两个物理量,在恒定磁场中的磁致应变是衡量磁控形状记忆合金物理性能的重要指标。研究表明,Co-Ni-Al合金的马氏体相变温度及居里温度对合金的成分变化特别敏感。通过调整合金中Co和Al的成分,可以在120~420K的范围内单独控制马氏体相变温度和居里温度,如图2所示。TC会随着Co含量的增加和Al含量的减少而升高,但是Ms会随Co和Al含量的增加而降低。S.Chatterjee通过对Ni71-xCoxAl29(x=35~39)合金的研究,认为当Al的原子分数固定为29%、Co原子分数在35%~39%范围内变化时,马氏体转变温度Ms可在100~270K范围调整。Y. Tanaka研究了β单相Co-Ni-Al合金的马氏体转变温度和磁转变温度,发现TC随着Ni和Al含量的增加而降低,平衡温度T0=(Ms+Af)/2随着Ni含量的增加而升高,随着Al含量的增加而降低。 在磁控形状记忆合金中,磁控形状记忆效应取决于晶体取向,因为孪晶界运动与材料的磁晶各向异性、塞曼能密切相关。这要求材料本身具有高的饱和磁化强度、大的磁晶各向异性能。另外,存在于马氏体孪晶变体中的微磁畴会使磁极化能减小,从而影响孪晶变体在磁场中的运动。因此,对Co-Ni-Al合金的磁学性能进行了深入的研究。 K. Oikawa等通过区熔法制备出单晶Co37Ni34Al29合金,根据难轴和易轴的磁化曲线,计算出单晶Co37Ni34Al29在10K时的磁各向异性能Ku=3.9×106erg·cm-3,而单晶Co41Ni32Al27在5K和300K时的Ku分别为3.2×106erg·cm-3和2.0×106erg·cm-3,与Ni2MnGa的Ku在数量级上相同。Y. Murakami等利用洛伦兹力显微镜和电子全息术深入研究了Co38Ni33Al29和Co38.5Ni33.5Al28合金中的磁畴结构、磁畴和马氏体变体间的关系,发现在0.2mT的低场下每个马氏体变体并不是对应着一个单畴,而是裂为大量的精细磁畴