羧甲基壳聚糖演示文稿.pptVIP

1.4 壳聚糖的化学性质 壳聚糖与金属离子通过离子交换、吸附、螯合三 种形式发生结合。 特点: 壳聚糖与金属离子螯合后，本身的结构并未改变，但产物性质变了。 正因为碱金属和碱土金属不会被壳聚糖螯合，因此壳聚糖可在存在这些离子的水溶液中螯合分离过渡金属离子。 当前第30页\共有75页\编于星期四\7点 1.4 壳聚糖的化学性质 当有两种或两种以上的过渡金属离子共存于一种溶液中时，将是离子半径合适的离子优先被壳聚糖结合。 氧化价态不同，结合能力也不同。 壳聚糖对过渡金属离子的结合受到阴离子的影响，氯离子会抑制金属离子的结合量，硫酸根离子会促进结合。 当前第31页\共有75页\编于星期四\7点 1.4 壳聚糖的化学性质 交联 为了使壳聚糖得到很好的应用，需要把它制成交联产物。交联剂有戊二醛、甲醛、环氧氯丙烷、环硫氯丙烷及二异氰酸酯等。 交联后的产物不溶于稀酸，吸附性能好，可再利用。 当前第32页\共有75页\编于星期四\7点 2.壳聚糖的生产技术 脱乙酰化原理 资源化法 微生物法 微波法 壳聚糖的质量控制 当前第33页\共有75页\编于星期四\7点 2.1 脱乙酰化原理 三个特点：a. b. c. 当前第34页\共有75页\编于星期四\7点 2.2 资源化法 综合生产法 蝇蛆壳（干蛆皮含有30%~54.8%的甲壳素） 蚕蛹壳（含有33%~44%的甲壳素） 柠檬酸发酵渣（发酵废渣主要是废菌丝体，含有20%~22%的甲壳素，成本低） 蝉蜕（产率约27.0%~33.3%） 当前第35页\共有75页\编于星期四\7点 当前第36页\共有75页\编于星期四\7点 2.3 微生物法 甲壳素是绝大多数真菌细胞壁的主要组成成分，只有少数真菌的细胞壁不含甲壳素。甲壳素处于真菌细胞壁的内层部位，临近质膜，是真菌菌丝尖端延长部位的主要组分。 真菌中的甲壳素是α-甲壳素。 当前第37页\共有75页\编于星期四\7点 2.4 壳聚糖的质量控制 脱乙酰度的测定 黏度的测定 灰分的测定 砷、汞、铅的测定 含氮量的测定 水分测定 微生物检测 当前第38页\共有75页\编于星期四\7点 2.5 壳聚糖的质量控制 当前第39页\共有75页\编于星期四\7点 3.特种壳聚糖的制备 高黏度壳聚糖 高脱乙酰度壳聚糖 水溶性壳聚糖 羧甲基壳聚糖 低聚糖 当前第40页\共有75页\编于星期四\7点 3.1高黏度壳聚糖 高黏度壳聚糖，一般是指1000mPa/s以上的壳聚糖。 优点：分子量高，制成的膜或纤维强度大 当前第41页\共有75页\编于星期四\7点 3.1高黏度壳聚糖 高黏度壳聚糖制备注意的环节： 虾蟹壳比蚕蛹壳、柠檬酸发酵菌渣等其他原料较有可能制备出高黏度壳聚糖 虾蟹壳堆放长时间后因微生物破坏，不能用于生产高黏度壳聚糖。 生产甲壳素的过程中，不能用浓度大的强酸、强碱高温长时间处理。 在生产壳聚糖过程中，要掌握高温、短时间原则。 不能使用KMnO4等强氧化剂长时间脱色，强氧化剂对糖苷键的破坏很严重。 当前第42页\共有75页\编于星期四\7点 3.2 高脱乙酰度壳聚糖 一般工业使用，不要求壳聚糖有很高脱乙酰度，但在食品、医药、活细胞和酶的固定化、制作反渗透膜中常用高脱乙酰度的壳聚糖。 如果只是要求高脱乙酰度，只要在脱乙酰化反应时提高反应温度和延长反应时间即可。当用40%的烧碱，反应温度在135~140度，1~2h基本能得到100%脱乙酰度的壳聚糖。 当前第43页\共有75页\编于星期四\7点 3.3 水溶性壳聚糖 壳聚糖只能溶于一些稀的无机酸或有机酸 中，不能直接溶于水。 水溶性壳聚糖： 能溶于水的壳聚糖 能溶于水的壳聚糖盐 能溶于水的羧甲基壳聚糖 能溶于水的低分子甲壳素 能溶于水的低分子壳聚糖 当前第44页\共有75页\编于星期四\7点 3.3 水溶性壳聚糖 判断是不是水溶性壳聚糖的方法： 把壳聚糖溶于水，看溶液有无黏性，没有黏性的是低分子甲壳素或壳聚糖 往水溶液中滴加NaOH溶液，产生浑浊或沉淀，是壳聚糖盐。 如果滴加HCl溶液产生浑浊，则是羧甲基壳聚糖。 R-COONa+H+→R-COOH+Na+ R为氨基葡萄糖残基 当前第45页\共有75页\编于星期四\7点 3.3 水溶性壳聚糖 甲壳素在均相条件下进行脱乙酰化应， 当脱乙酰度为50%左右时，这种壳聚糖能溶 于水。 对较高脱乙酰度的壳聚糖进行乙酰化， 控制其脱乙酰度在50~60%，也可得到水溶 性壳糖。 当前第46页\共有75页\编于星期四\7点 3.4 羧甲酸壳聚糖