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溶胶-凝胶法制备ba 钛酸铵（baxsr1-xtio3，bst）是一种完全固体的铁电材料，具有高容量、低介电损失和耐劳性的特点。通过调整成分中的钙和钙的比例，可以在特定范围内调整入渗温度。这对于促进器官的广泛应用非常重要。这是目前新材料研究的向前和热点之一。 采用溶胶-凝胶(Sol-Gel)法制备BST材料的传统工艺主要是以醋酸钡、醋酸锶和钛酸四丁酯为原料,成本较高。文献报道了使用部分碳酸盐替代醋酸盐制备BST薄膜技术。选用碳酸盐作原料有利于降低环境污染和生产成本。本文利用碳酸锶和碳酸钡分别替代醋酸锶和醋酸钡,采用Sol-Gel法制备了Ba0.6Sr0.4TiO3纳米粉体,并将粉体干压成型后烧结成瓷,对其显微结构和介电性能进行了测试分析。 1 实验 1.1 ba0.6r0.4tio3凝胶的制备 选取Ba0.6Sr0.4TiO3作为研究对象,按此化学组分进行试样制备。 将分析纯碳酸钡和碳酸锶按摩尔比6∶4溶于适量摩尔分数为40%(分析纯)的冰醋酸,并在磁力搅拌器上搅拌至混合液澄清;将对应量的分析纯钛酸四丁酯和无水乙醇按摩尔比1∶6混合,并在常温下于磁力搅拌器上搅拌。然后在剧烈搅拌及室温的条件下,将含Ba2+、Sr2+的液体慢慢加入含Ti4+的液体中,继续搅拌0.5 h即可得清澈的Ba0.6Sr0.4TiO3溶胶。将溶胶水浴加热至胶凝化后,放入干燥箱中恒温70 ℃,干燥得到Ba0.6Sr0.4TiO3干凝胶。 将干凝胶在玛瑙研钵中充分研细后取少量进行DTA-TG分析,并根据分析结果确定了凝胶的晶化热处理温度为750 ℃。 取少量Ba0.6Sr0.4TiO3粉体做粒度测量,并将制备的粉体在200 MPa下压制成?20 mm的试片,分别在1 300 ℃和1 330 ℃下保温2 h烧结成瓷。制备好的样品镀金膜后进行SEM观察并测试其介电性能。 1.2 煅烧后粉末物相的变化 采用瑞士梅特勒-托利多公司的TGA822e型DTA-TG分析仪分析Ba0.6Sr0.4TiO3干凝胶的晶化过程,采用空气气氛,升温速度为10 ℃/min;用日本理学D/max-rB型XRD对煅烧后粉末的物相进行了分析;采用日本JEOL公司的JSM-6390LV型SEM观察了烧结体的显微结构;采用TH2819型LCR测试仪和GDS-100型高低温湿热实验箱对Ba0.6Sr0.4TiO3陶瓷的介电性能进行了测试。 2 结果与讨论 2.1 材料的热处理和晶化 图1为Ba0.6Sr0.4TiO3凝胶的DTA-TG曲线,由图可见,凝胶的演化过程大体可分为3个阶段: (1) 在300 ℃以下,在100 ℃和300 ℃附近存在吸热峰,主要包括吸附水和结晶水的挥发以及醋酸盐的分解,该过程约有15%的失重。 (2) 在300～650 ℃间,约有20%的失重,存在多个放热峰,凝胶中的有机功能团此时与空气中的氧气反应,放出CO2、H2O和热量,该阶段反应较复杂,主要是有机功能团烧掉的过程。 (3) 在650 ℃以上,此阶段的失重主要与由部分有机物残渣的烧除和部分无机盐的分解有关,其中约在740 ℃的放热峰则由BST的晶化引起。 根据图1确定了Ba0.6Sr0.4TiO3干凝胶的热处理温度为750 ℃。图2为干凝胶在750 ℃煅烧1 h后得到粉体的XRD谱。由图可见,在750 ℃保温1 h的样品即可晶化为完全的钙钛矿相结构。选择最强峰应用Scherrer公式计算其平均晶粒大小为20 nm。 2.2 烧结体的晶粒形貌 用阿基米德排水法测量试样密度,烧结温度为1 300 ℃和1 330 ℃样品的相对密度分别达到了93.4%和97.1%。不同温度下Ba0.6Sr0.4TiO3烧结体样品的晶粒形貌照片如图3所示,由图可见,烧结温度为1 300 ℃和1 330 ℃样品的晶粒平均尺寸分别约为0.8 μm和稍大于1 μm。用固相法合成的BST块体材料,烧结温度在1 380～1 400 ℃,可以看出,通过Sol-Gel法制备的粉料颗粒较细,烧结活性得到提高,烧结温度可降至约1 300 ℃,从而降低温度过高导致晶粒过度长大的情形。 2.3 烧结温度对材料的散射行为的影响 图4为1 300 ℃和1 330 ℃烧结得到的样品在10 kHz 下介电常数和介电损耗随温度的变化曲线。 由图可见,烧结温度为1 300 ℃和1 330 ℃样品的居里温度分别为-10 ℃和-5 ℃,即随样品晶粒尺寸的减小,居里温度向负温方向有移动。样品的介电常数峰值随样品平均晶粒尺寸的减小而降低,且出现介电常数峰宽化的趋势,具有弥散相变的特征。 Uchino和Nomura将这种弥散相变用一个修正的Curie-Weiss定律来描述: 1εr(T)?1εmax=(T?Tmax)γ2εmaxσ2(1≤γ≤2)(1)1εr(Τ)-1εmax=(Τ-