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4‘—甲氧苯基4’‘—[（4—正烷氧基—2,3,5,6—四氟苯基）乙炔基]苄基醚的合成… 4‘—甲氧苯基4’‘—[(4—正烷氧基 —2,3,5,6—四氟苯基)乙炔基]苄基醚的合 成… ccs/,?亚 痢2世第2期 I99{年6月 牛生唤 V2.N02 Jm,1994 4一甲氧苯基4,一 [(4--正烷氧基一2,3,5,6一四氟苯基) 乙炔基]苄基醚的合成及相变研究D年 闻建勋 / 尹慧舅\,/田民权陈齐 ?上海有机忆擘料宅所,上海20003Z 摘要 0753.2 A本文报导了4.一甲氧苯基一[?4一正烷氧基一2,3.5,6一四氟苯基) 乙炊基]苄基崔的台戚 方法丑相塑性质,井计论了结构与性能的关系. 1引言 近几年来,含氟液品化台物的研究越来越成为人们研究的焦点”.氟原子具有最太的 电负性和较小的体积(与氢接近),它的引入对液晶相的形成不会有很太的影响,然而氟原 子的I入将太大改善液晶化台物的物理性质,从而为液晶化合物的应用开辟了一个广阔的 天地,越来越多的含氟赦晶化台物已经应用到显示器件中,这样的报导屡见不鲜在 文献报导中,含一氟,二氟或三氟取代苯环液晶化合物较多,而四氟苯环结构液晶化合物 却极少”“ 近年来,我们合成了有全氟苯环结构的许多液晶化合物,并研究了它们的相变性质与 结构的关系I”“?.为进一步研究这类化合物的物理性质及其应用打下了基础.在以前的工 作中,我们报导了如下一类新型含氟液晶化合物: ,_,,_,,_, CHo—(D卜七三e—__lt;0gt;__(二O0—lt;0cH(A),—JL :1—8 偏光显徽镜观察结果表明这是一类互变相列型掖晶化合物,并且有 较宽的相变温度范 围(gt;100C),但这类液晶化台物熔点较高,如果用柔顺的一CH:0一取代刚性核中的一 CO0一,预计液晶化台物的熔点会降低,井且牯度也会减小,这种改进将有利于这类液晶 化合物的应用,因此我们设计并合成了一类新型的含全氟苯环的液晶化合物: / 撒醚 锄 仁晶, 缘一 _tt#.lt??_tt?t?1.j.5.6-?,,j?-*音tA糟99 2实验部分 c+10—@HHt?CH, 卅=2—9 2.1合成方法 化台物(B)的合成路线如下: @卜c三c?……R.卜tH (1)(2) HO—@cH…—@卜CHz?一-oCH0cH………弋0弋oHa (4) (d) (2)+(4)……一R?—@卜c—@CH (B) (B) 其中lR=?-CH2一I;B1,一2;B2,=3;B3m一4;B4,m=5?B5,m=6;B6, m=7;B7,m=8{B8,=9? 反应试剂; (a)KlCO3,DMF.ROH,R.T.; (b)AIBN,NBS,CCL.,Reflux; (c)NaOH,DMF,?Compound(3): (e1)CuI,Et{N,(pph3)lPdCIl,Re[1ux 2.2实验 起始原料(1)的合成参阅我们以前的工作”.化合物(2)通过化合物(?的亲棱取 代反应得到”.化合物(4)按图示方法合成,方便易得.目标化合物(B)由钯催化Heek 反应制备.所有化合物(B)4一甲氧苯基4”一[(4一正烷氧基一2,3,5,6一四氟苯 基)乙炔基]苄基醚,均按相同的方法台成,其结构由IR.HNMR.FNMR.MS和元素分 析确证. 在此我们仅给出(B1)4一甲氧苯基4一[(4一正烷氧基一2,3,5,6一四氟苯 基)乙炔基]苄基醚的合成方法: 在一个100m[的三颈瓶中加入对一乙氧基一2,3,5,6一四氟苯乙炔130rag (0.61a?nmo1),化台物 (4)204mg(O.61retoo1),(PPh3)zPdCCI~30mg,CullSmg.通Nl5 , f? ,_, , …一—— 上 100髓品通讯2卷 分钟后加入Et3NI5ml?继续通N:5分钟后加热回流,TLC跟踪反应直至反应结束.过滤 用无水乙醚洗涤,滤液旋转蒸发除去溶剂,得棕色固体,柱层折分离.以20:l(石油醚: 乙酸乙酯)为淋洗剂,得淡黄色结晶,用丙酮和甲醇重结晶.得白色片状晶体23Omg.产 89.0. m.P.108.9?.IINMR(CDCL/TMS):1.45(t.3H.J=6.0Hz,CH).3.97(S, 3H—OCH),4.37(q,2H,J=6.0Hz.OCH:).5.05(s,2H,CHO),6.85(m,4H, CH)t7.27(d,2H)/7.60(d.2H)(AA?BB?,J一 8.0Hz,C.H)ppm.FNMR(CDCL/ TFA):60.00(m,2F,Farom.),8000(m,