生物脱氮中工程纳米颗粒的毒害作用及减毒措施的研究进展.docx

? ? 生物脱氮中工程纳米颗粒的毒害作用及减毒措施的研究进展 ? ? 张漫漫 何腾霞 丁晨雨 陈梦苹 吴启凤 （贵州大学生命科学学院/农业生物工程研究院 山地植物资源保护与保护种质创新教育部重点实验室 山地生态与农业生物工程协同创新中心，贵阳 550025） 氮化合物在生命代谢过程中起着重要的作用，通常以有机氮和无机氮两种形式存在，有机氮包括蛋白质、氨基酸、酰胺和尿素等；无机氮主要为铵态氮、硝态氮和亚硝态氮等［1］。然而水体中积累过多的无机氮，尤其是铵态氮大量积累易消耗水体中的溶解氧，阻碍氧在鱼鳃中传递，威胁水生生物的生存，并引发大量细菌繁殖，使水体进一步恶化并发出难闻的气味，从而影响人体健康［2］；硝态氮和亚硝态氮作为铵态氮的硝化产物，会阻碍血氧的正常运输，引起机体缺氧窒息。此外，还会引发氯离子流失，扰乱细胞内外钾离子水平等［3-5］。因此，高效去除水体中的无机氮成为近些年的热点。据文献报道，生物脱氮具有高效、低耗及绿色环保等特点，涉及微生物的硝化和反硝化过程，其中硝化过程是在硝化菌的作用下将铵盐逐步氧化为硝酸盐，反硝化除氮是在反硝化细菌的作用下将硝酸盐或亚硝酸盐逐步还原为气态氮的过程，该过程可从根本上解决污水中无机氮超标的问题［6］。 然而，脱氮过程中会受到各种因素的影响，自2005年以来，新型污染物纳米颗粒（nanoparticles，NPs）逐渐兴起，根据其性质可分为金属纳米颗粒和非金属纳米颗粒，按其来源可分为天然纳米颗粒和工程纳米颗粒（engineering nanoparticles，ENPs），因ENPs的径粒较小而具有独特的光学、热学、量子效应等物理化学性质［7-8］，被广泛开发应用于化工、医药、航天航空等领域，在生产发展及不合理的使用过程导致大量ENPs排放到土壤及水体中，据研究，全球超过 26-30.9 万t的ENPs产量中有 63%-91% 最终进入垃圾填埋场，8%-28%、0.4%-7%和0.1%-1.5%的ENPs分别释放到土壤、地表水和大气中［9］。目前国内外均有报道ENPs对污水处理中脱氮微生物的影响，如1.25 mg/L的CuNPs会抑制硝化过程的厌氧氨氧化活性［10］；CuONPs能阻碍一些硝化或反硝化细菌的生物活性及代谢过程［11］；ZnONPs通过影响污泥中硝化细菌的生物活性进而抑制硝化过程等［12］。此外，Gatti作为ENPs毒理学领域研究的首发者，也揭示了ENPs会对人类生命健康造成威胁［13］。因此，明确ENPs对生物的毒害作用尤为重要。 目前降低ENPs毒害作用的研究主要集中在抑制金属纳米颗粒的释放以及提高细菌的抗性方面，通过包裹颗粒［14］、添加硫化物［15］、加入配体［16］或上调细菌糖代谢途径［17］来达到降低毒害作用，但脱氮细菌如何降低ENPs的毒害作用及解毒方式缺乏系统性研究。此论文为进一步研究ENPs在水环境毒害作用提供参考，并为提高生物脱氮处理工艺提供理论支撑。 1 环境中纳米颗粒的来源 环境中存在大量的NPs，源于自然及人为活动，自然存在的NPs包括黏土、多糖、肽聚糖等，生物对自然存在的NPs有较强的适应性，且目前关于天然纳米颗粒在脱氮过程中的相关影响未见报道；人为来源的NPs即ENPs主要是指在人类活动中所产生的NPs如纳米Cu、Ag和ZnO等［18］。与天然NPs相比，ENPs使用更广、生产量更大，由此产生的环境危害更严重。 此外，ENPs可在水、土壤与空气中进行交换和转移，例如汽车及工厂排放的废气含有ENPs，与空气中的微小颗粒发生吸附包裹，伴随降雨进入土壤，随后渗入土壤进而影响地下水或饮用水源，最后危及人类健康。图1概括了ENPs在环境中的存在及转移方式，目前，ENPs主要通过3个途径进入水环境中：（1）通过工业废水、养殖废水、生活污水等大量排放到污水处理系统，随后进入水环境；（2）由于地表垃圾堆积和土壤垃圾填埋所产生的垃圾渗滤液，通过地表与地下径流进入水环境；（3）通过汽车尾气及工业燃烧排放进入到大气，随着降雨或薄雾流进入水环境［19］。进入水体的ENPs会对水生植物或微生物的结构与功能产生潜在的破坏作用，而污水处理收集管网作为ENPs进入环境的重要环节，迫切需要对ENPs在水处理系统的毒害作用进行系统分析及安全性评价。 图1 纳米粒子在环境中的存在和转移方式Fig. 1 Existence and transfer of nanoparticles in the environment 2 工程纳米颗粒对水处理系统的影响研究 随着科技发展，ENPs对水处理系统的影响研究已取得一定的进展，主要集中于ENPs对活性污泥系统与生物膜废水处理系统的影响，其中对脱氮除磷与化学需氧量（chemical oxygen demand，COD）的去除及水处理系统