高中化学价层电子对互斥理论判断分子构型.pdfVIP

价层电子对互斥理论判断分子构型 确定中心原子中价层电子对数 中心原子的价层电子数和配体所提供的共用电子数的总和除以2， 即为中心原子的价层电子对数。 规定： ①作为配体，卤素原子和 H 原子提供 1 个电子，氧族元素的原子不 提供电子； ②作为中心原子，卤素原子按提供 7 个电子计算，氧族元素的原子 按提供 6 个电子计算； ③对于复杂离子，在计算价层电子对数时，还应加上负离子的电荷 数或减去正离子的电荷数； ④计算电子对数时，若剩余 1 个电子，亦当作 1 对电子处理。 ⑤双键、叁键等多重键作为 1 对电子看待 价层电子对互斥理论 1940 年美国的 Sidgwick NV 等人相继提出了价层电子对互斥理 论，简 称 VSEPR 法，该法适用于主族元素间形成的AB 型分子或离 n 子。该理论认为，一个共价分子或离子中，中心原子A 周围所配置的原 子B （配位原子）的几何构型，主要决定于中心原子的价电子层中各电 子对间的相互排斥作用。这些电子对在中心原子周围按尽可能互相远离 的位置排布，以使彼此间的排斥能最小。所谓价层电子对，指的是形成 σ键的电子对和孤对电子。孤对电子的存在，增加了电子对间的排斥 第1页 共22页 力，影响了分子中的键角，会改变分子构型的基本类型。根据此理论， 只要知道分子或离子中的中心原子上的价层电子对数，就能比较容易而 准确地判断 AB 型共价分子或离子的空间构型。 n 判断分子的空间构型： 根据中心原子的价层电子对数，从表 1 中找出相应的价层电子对构 型后，再根据价层电子对中的孤对电子数，确定电子对的排布方式和分 子的空间构型。 —、价层电子对互斥模型（VSEPR) 第2页 共22页 早在 1940 年，希吉维克和坡维尔在总结实验事实的基础上提出了 一种简单的理论模型，用以预测简单分子或离子的立体 结构.这种理论 模型后经吉列斯比和尼霍尔姆在 20 世纪 50 年 代加以发展，定名为价 层电子对互斥模型,简称VSEPR. 价层电子对互斥模型的要点是：分子中的价电子对总是尽可能地互 斥,均匀地分布在分子中。 对于 ABm 型分子或离子（A 是中心原子，B 是配位原子）, 分子或 离子的价电子对数可以通过下式确定： 该式中，中心原子的价电子数等于中心原子的最外层电子数，配位 原子中卤素原子、氢原子按提供 1 个价电子计算，氧原 子和硫原子按 不提供价电子计算，阳离子所带的电荷代入时取 正值，阴离子所带的电 荷代入时取负值。 (1)若价电子对全是成键电子对的分子或离子,则该分子或离子的 空间构型见表 1. (2)若价电子对是既有成键电子对又有孤 电对的分子或 离子，则该 分子或离子的空间构型见表 2。 第3页 共22页 例 1 解析:①代人计算式 n=2.5(四舍五入为 3)，又因为 N 上 有 1 个单 试电子（NO 中N 为+4 价），所以NO 分子的空间构型 为 V 形;②代人计算 2 2 判式 n断 二、杂化轨道理论 下 美国化学家鲍林于 1931 年提出了杂化轨道理论，轨道杂化是指不 =列同类型、能量相近的原子轨道，在形成分子的成键过程中重新组合成一 粒系列能量相等的新的轨道。这种轨道重新组合的过程叫做杂化，所形成 子的新轨道称为杂化轨道。高中阶段常见的三种杂化轨道是：( 7的 (1)1个 ns 轨道和 3 个 np 轨道杂化，得到正四面体形分布 的 4 个 3 sp空 杂化轨道； +间 (2) 1 个 n 轨道和 2 个 np 轨道杂化，得到平面三角形分布 的 S