分析化学第四章酸碱滴定.pptVIP

分析化学第四章酸碱滴定;电离理论: 1884年瑞典化学家阿累尼乌斯(S.Arrhenius)根据他的电离理论，将酸定义为在水溶液中离解出的阳离子全部是氢离子的化合物，将碱定义为在水溶液中离解出的阴离子全部是氢氧根离子的化合物。; 1923年路易斯(G.N.Lewis)提出了酸碱电子理论（简称电子理论）。这个理论认为：能接受电子对的物质是酸，如H+、BF3、Cu2+、Fe3+等；能给出电子对的物质是碱，如OH、F、NH3等。;;; 1923年布朗斯特(J.N.Bronsted)和劳莱(T.M.Lowry)提出了酸碱质子理论(简称质子理论)。 ;4.1 酸碱平衡的理论基础;;4.1.1 酸碱质子理论;举例; 酸碱解离平衡;;;;;;4.1.3 酸碱的强度;讨论：;（二）多元酸碱的强度;讨论：;4.2 水溶液中酸碱组分不同型体的分布;以乙酸（HAc）为例： 溶液中物质存在形式：HAc；Ac- ，总浓度为 c 设： HAc 的分布系数为δ1 ； Ac- 的分布系数为δ0 ； 则：δ1 =[HAc]/c =[HAc]/ ([HAc]+[Ac- ] ) = 1/{ 1+（[Ac- ]/[HAc]）} = 1/{ 1+（Ka/[H+]）} = [H+]/( [H+] + Ka ) δ0 = [Ac-]/c = Ka / ( [H+] + Ka ) 由上式，以δ对pH作图：;HAc 分布系数与溶液pH关系曲线的讨论：;练习;(2)二元酸：;Ka一定时，δ0 ，δ1和δ2与[H+ ]有关 a.pHpKa1时， H2C2O4为主 b. pKa1 pH pKa2时,HC2O4-为主 c. pHpKa2时， C2O4 2 -为主 ;（３）三元酸：;（1）三个pKa相差较大，共存 现象不明显； （2）pH=4.7时， δ2 =0.994 δ3 =δ1 = 0.003 （3）pH=9.8时， δ1=0.994 δ0 =δ2 = 0.003 ;要点提示：;4.3 酸碱溶液pH值的计算;数量关系: 物料平衡(MaterialMassBalance): 各物种的平衡浓度之和等于其分析浓度. 电荷平衡(Charge Balance): 溶液中正离子所带正电荷的总数等于负 离子所带负电荷的总数.(电中性原则) 质子条件(Proton Condition): 溶液中酸失去质子的数目等于碱得到质 子的数目 . ;质子条件式的写法:;一、强酸强碱溶液pH值的计算;2．强碱（Cb ）;二、弱酸弱碱溶液pH值的计算;近似式;（2）一元弱碱（Cb）;2．多元弱酸碱;三、两性物质溶液PH值的计算;四、缓冲溶液pH值的计算;小结;强酸强碱溶液的pH值;4.4 酸碱指示剂;4.4.1 作用原理 酸形和碱形具有不???的颜色;甲基橙的x-pH图;常用单一酸碱指示剂;酸碱指示剂的变色范围***;指示剂理论变色范围 pH = p Kin± 1 指示剂理论变色点 pH = p Kin ，[In-] =[HIn];4.4.2 影响指示剂变色间隔的因素;1．指示剂的用量 尽量少加，否则终点不敏锐 指示剂本身为弱酸碱，多加增大滴定误差;2．温度的影响 T → Kin → 变色范围 ！注意：如加热，须冷却后滴定 例：甲基橙 180C 3.1~4.4 1000C 2.5~3.7 灵敏度↓↓;4.5 酸碱滴定基本原理及指示剂选择;4.5.1 酸碱滴定反应常数Kt;讨论：;4.5.2 强酸强碱的滴定;（一）强碱滴定强酸;1．滴定过程中pH值的变化;（3）Vb = Va（SP）： ;2．滴定曲线的形状;3．滴定突跃 ;4．影响滴定突跃的因素和指示剂的选择;讨论;（二）强酸滴定强碱;4.5.3 一元弱酸（碱）的滴定;（一）强碱滴定弱酸;1．滴定过程中pH值的变化;（3）Vb = Va ：HAc →NaAc;2．滴定曲线的形状;3．影响滴定突跃的因素和指示剂的选择 影响因素：被滴定酸的性质，浓度 C一定， Ka↓，Kt↓，⊿pH↓ Ka一定，C↓，⊿pH↓（滴定准确性越差） 指示剂的选择： ⊿pH =7.74～9.7，选碱性范围变色的酚酞，百里酚酞;讨论;（二）强酸滴定弱碱;讨论;4.5.4 多元酸（碱）的滴定; H3PO4 H +