电解和库仑分析.pptVIP

第一页，共二十七页，2022年，8月28日 目 录 8-1 电解分析 (Electrolysis) 8-1-1 基本原理 8-1-2 电重量分析法与电解分离 8-2 库仑分析法 (coulometry) 8-3 恒电流库仑分析──库仑滴定 8-4 微库仑分析技术 第二页，共二十七页，2022年，8月28日 1. 电解装置与电解过程 两类电池： 原电池：正极(阴极)、负极(阳极)； 电解电池：正极(阳极)、负极(阴极) 8-1-1 基本原理 第三页，共二十七页，2022年，8月28日 电解过程 电解硫酸铜溶液, 当逐渐增加电压，达到一定值后，电解池内与电源 “-” 极相连的阴极上开始有Cu生成，同时在与电源“+”极相连的阳极上有气体放出，电解池中发生了如下反应： 阴极反应：Cu2+ + 2e ＝ Cu 阳极反应：2H2O ＝ O2 + 4H+ +4e 电池反应： 2Cu2+ + 2H2O = 2Cu + O2 + 4H+ 电池电动势为：E = 0.307 - 1.22 = -0.91 (V) 外加电压为0.91V时,阴极是否有铜析出? 第四页，共二十七页，2022年，8月28日 2. 理论分解电压与析出电位 a. 理论分解电压： 根据能斯特方程计算，使反应进行,需要提供的最小外加电压（D’点） 。 b. 实际分解电压(析出电位) 实际开始发生电解反应时的电压，其值大于理论分解电压（D点）。 c. 产生差别的原因 超电位（η）、电解回路的电压降（iR）的存在。则外加电压应为： E外 = （E阳 + η阳）- （E阴 + η阴） + iR 理论分解电压小于实际分解电压的原因是由于超电位的存在，但超电位是如何产生的呢？ 第五页，共二十七页，2022年，8月28日 3. 电极极化 (electrode polarization) 产生超电位(overpotential)的原因： 电极极化 电极极化：电解时，电极上有净电流流过时，电极电位偏离其平衡电位的现象。 电极极化包括：浓差极化和电化学极化 浓差极化： 电流流过电极，表面形成浓度梯度。使正极电位增大，负极电位减小。 减小浓差极化的方法： a.减小电流，增加电极面积； b.搅拌，有利于扩散 第六页，共二十七页，2022年，8月28日 电化学极化：电荷迁越相界面的放电所需的超电位。 产生的原因：电极反应速度慢，电极上聚集了一定的电荷。 第七页，共二十七页，2022年，8月28日 8-1-2 电重量分析法与电解分离 电重量分析法(electrogravimetry):利用电解将被测组分从一定体积溶液中完全沉积在阴极上，通过称量阴极增重的方法来确定溶液中待测离子的浓度。三种方式： (1)恒电流电重量分析法 保持电流在2-5A之间恒定，电压变化，最终稳定在H2的析出电位选择性差，分析时间短，铜合金的标准分析方法 (2)恒外电压电重量分析法 不能精确保持阴极电位恒定，较少采用。 第八页，共二十七页，2022年，8月28日 (3)控制阴极电位电重量分析法 a. 三电极系统，自动调节外电压， 阴极电位保持恒定。选择性好。 b. A、B两物质分离的必要条件： ( I ) A物质析出完全时,阴极电位 未达到B物质的析出电位(图)； (II )被分离两金属离子均为一价, 析出电位差0.35 V (III)被分离两金属离子均为二价, 析出电位差0.20 V 对于一价离子,浓度降低10倍,阴极电位降低0.059 V。 电解时间如何控制？浓度随时间变化关系如何？ 第九页，共二十七页，2022年，8月28日 电解时间的控制 电解完成99.9%所需的时间为: t99.9% = 7.0V?/DA 电解完成的程度与起始浓度无关。与溶液体积V成正比，与电极面积A成反比。 控制阴极电位电重量分析过程中如何控制电解时间? 电流-时间曲线。 A：电极面积；D：扩散系数； V：溶液体积；?：扩散层厚度 当it/i0=0.001时，认为电解完全。 第十页，共二十七页，2022年，8月28日 目 录 8-1 电解分析 8-2 库仑分析法 8-2-1 法拉第电解定律 8-2-2 装置与过程 8-2-3 电量的确定 8-3 恒电流库仑分析──库仑滴定 8-4 微库仑分析技术 第十一页，共二十七页，2022年，8月28日 库仑分析法：电极反应-电量-物质量相互关系； 库仑