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离子浓度大小比较试题的解法 离子浓度一直是高中的热点之一。在整个国家和江苏省，大约100%的高校问题出现在校长周围。由于许多因素（如电离作用、水和反应），我们必须正确、快速地确定溶液的平衡关系（如溶解平衡、离子平衡、水解平衡）。这里有三个主要和次要的保证（即电压主义、材料平衡和材料平衡）。因此, 离子浓离大小比较的试题就成为一类难度大、综合性强的题型, 有必要对其解题策略进行深入研究。 1 电离失所有条件和水的脆弱性 1.1 离心平衡 (1) 弱电解质的电离是微弱的, 电离消耗的电解质及产生的微粒都是少量的, 同时需考虑水的电离的存在:例如, 要比较NH3·H2O溶液中微粒浓度的大小关系, 必须同时考虑在NH3·H2O溶液中存在的下列电离平衡:NH3·H2ONH4++OH-, H2OH++OH-, 所以, 溶液中微粒浓度关系为: (2) 多元弱酸的电离是分步的, 主要以第一步电离为主;例如H2S溶液中微粒浓度大小关系, 由下列平衡决定:, 所以, 溶液中微粒浓度关系为: 1.2 酸性酸根的降解 (1) 弱酸的阴离子和弱碱的阳离子因水解而损耗;一元弱酸或弱碱的盐溶液中离子浓度比较:不水解的离子水解离子显性离子隐性离子。如Na HCO3溶液中有:c (Na+) c (HCO3-) c (OH-) c (H+) 。 (2) 弱酸的阴离子和弱碱的阳离子的水解是微弱的 (一般不超过2‰, 双水解的除外) , 因此, 水解生成的弱电解质及产生的H+(或OH-) 也是微量的, 但由于水的电离平衡和盐类水解平衡的存在, 所以, 水解后的酸性溶液中c (H+) [或碱性溶液中的c (OH-) ]总是大于水解产生的弱电解质的浓度;例如, (NH4)2SO4溶液中微粒浓度关系:c (NH4+) c (SO42-) c (H+) c (NH3·H2O) c (OH-) 。 (3) 多元弱酸的酸根离子的水解也是分步进行的, 也以第一步水解为主。故有强碱阳离子弱酸酸根离子氢氧根离子第一步水解产生的酸式酸根离子氢离子。如Na2CO3溶液中的水解平衡为:, 所以, 溶液中离子浓度的关系为: 1.3 电解质液中离子和离子的关系 (1) 电荷守恒:电解质溶液中无论存在多少种离子, 溶液总是呈电中性, 即阳离子所带的正电荷数一定等于阴离子所带的负电荷总数。如Na HCO3溶液:由n (Na+) +n (H+) =n (HCO3-) +2n (CO32-) +n (OH-) 推出: (2) 物料守恒:由于电解质溶液中存在电离或水解因素, 离子会变化成其他离子或分子等, 但离子或分子中各组成元素的原子总数是不会改变的。如Na HCO3溶液中n (Na+) ∶n (C) =1∶1, 推出: (3) 质子守恒:电解质溶液中分子或离子得到或失去质子 (H+) 的物质的量应相等。如Na HCO3溶液, 水电离出的H+一部分与HCO3-结合成H2CO3, 一部分剩余在溶液中, OH-、CO32-为失去质子的产物, 根据水, 有如下关系: 若式 (1) 减去式 (2) , 也能得到式 (3) 。在解题过程中, 若守恒关系中同时出现分子或离子, 且不是物料守恒, 则可考虑是否为质子守恒。例如, 在NH4HCO3溶液中H3O+、H2CO3为得到质子后的产物;NH3、OH-、CO32-为失去质子后的产物, 故有以下关系: 2 溶液中离子浓度大小的比较 2.1 需要正确的想法 2.2 掌握以下三个思维基础 2.3 区分其主要和次要地位，注意两个弱势 弱电解质电离是微弱的, 盐的水解是微弱的。 2.4 示例 2.4.1 碱土金属对hc2o3-b、d的影响 [例1]在0.1 mol·L-1的H2S溶液中, 下列关系式错误的是 () 分析:由于H2S溶液中存在下列平衡:根据电荷守恒得c (H+) =c (HS-) +2c (S2-) +c (OH-) , 由物粒守恒得c (H2S) +c (HS-) +c (S2-) =0.1 mol·L-1, 所以关系式错误的是A项。解答这类题目主要抓住弱酸的电离平衡, 同时注意考虑水的电离平衡的存在。 (2) 弱碱溶液 [例2]室温下, 0.1 mol·L-1的氨水溶液中, 下列关系式中不正确的是 () 分析:由于氨水溶液中存在一水合氨的电离平衡和水的电离平衡, 所以, 该溶液呈碱性。根据电荷守恒和物料守恒知B、D正确, 而一水合氨的电离是微量的, 所以C项错误, 即答案为C项。 (3) 强酸弱碱盐溶液 [例3]在氯化铵溶液中, 下列关系正确的是 () 分析:在氯化铵溶液中存在下列电离过程:NH4Cl=NH4++Cl-,和水解过程:, 由于NH4+水解被消耗, 所以c (Cl-) c (NH4+) , 又因水解后溶液显酸性, c (H+) c (OH-)