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第五章 高聚物的结构第 1 题解答:玻璃态Tb TgTfT/℃形变%Tb-脆化温度;Tg-玻璃化温度;Tf-黏流温度Td高弹态粘流态三种物理状态运动单元力学行为特征应用玻璃态 Tb~Tg键长、键角基团形变小,并且形变可逆,属于普弹性能。结构类似玻璃,弹性模量大。塑料、纤维高弹态 Tg~Tf链段形变大,形变可逆,弹性模量较小。橡胶黏流态 Tf~Td链段、大分子链形变为不可逆,属于永久形变,无强度。流动取决于相对分子质量大小。成型加工、油漆、黏合剂
第五章 高聚物的结构第 2 题解答:由于高弹态对成型加工不利,因此,一般情况下,对结晶态高聚物而言要严格控制相对分子质量,防止很大造成的不良影响。12形变%TgTmTfT/℃相对分子质量较小相对分子质量很大玻璃态 黏流态玻璃态 高弹态 黏流态M较小结晶态高聚物的物理状态M很大
第五章 高聚物的结构第 3 题解答:玻璃化温度的定义高聚物分子链段开始运动或冻结的温度。玻璃化温度的使用价值玻璃温度是非晶态高聚物作为塑料使用的最高温度;是作为橡胶使用的最低温度。(一般用Tg表示)影响玻璃化温度的因素主链柔性对玻璃温度的影响 对主链柔性有影响的因素,都影响玻璃化温度。为柔性越大,其玻璃化温度越低。分子间作用力对玻璃化温度的影响相对分子质量对玻璃化温度的影响分子间作用力越大,其玻璃化温度越高。玻璃化温度随高聚物平均相对分子质量的增加而增大,但当平均相对分子质量增加到一定程度时,玻璃化温度趋于某一定值。
第五章 高聚物的结构第 3 题共聚可以调整高聚物的玻璃化温度。适度交联,可以提高玻璃化温度。随着增塑剂加入量的增加,玻璃化温度下降。续解:共聚对玻璃化温度的影响交联对玻璃化温度的影响 增塑剂对玻璃化温度的影响外界条件的影响外力大小 对高聚物施加的外力越大,玻璃化温度下降越低。外力作用时间 时间越长,玻璃化温度越低。升温速度 升温速度越快,玻璃化温度越高。玻璃化温度的测定原理:利用高聚物在发生玻璃化转变的同时各种物理参数均发生变化的特性进行测定。TgT物性参数比体积膨胀率热容导热率折光率
第五章 高聚物的结构第 4 题解答:熔点的定义平衡状态下晶体完全消失的温度。熔点的使用价值是晶态高聚物用于塑料和纤维时的最高使用温度,又是它们的耐热温度和成型加工的最低温度。小分子结晶与高聚物结晶熔融过程的异同点小分子结晶高聚物结晶熔融过程从晶相转变为液相(折线)从晶相转变为液相(极慢升温为折线)特点热力学函数有突变熔化的温度范围窄(Tm±0.1℃)熔点与两相含量无关熔点高低与结晶过程无关热力学函数有突变熔化的温度范围宽(Tm±2℃)熔点与两相含量有关熔点高低与结晶过程有关
第五章 高聚物的结构第 4 题解答:影响熔点的因素增大分子间的作用力越大(方法是在高分子主链或侧基上引入极性基团)为熔点越高。降低柔性,增加刚性(方法是在主链上引入苯环,降低体系混乱程度),熔点越高。熔点的测定方法同玻璃化温度的测定方法
第五章 高聚物的结构第 5 题解答:黏流温度的定义非晶态高聚物熔化后发生黏性流动的温度。黏流温度的使用价值是非晶态高聚物成型加工的最低温度。影响黏流温度的因素柔性↑、刚性↓,Tf↓;平均相对分子质量↑,内摩擦力↑, Tf↓。影响黏流温度的测定采用热-机械曲线法、DTA法等测定方法。
第五章 高聚物的结构第 6 题解答:软化温度的定义在某一指定试样大小、升温速度、施加外力方式等条件下,测定高聚物试样达到一定形变时的温度。软化温度的使用价值是产品质量控制、成型加工和应用的参数之一。软化温度的表示方法▲马丁耐热温度测试条件:升温速度 10℃/12min 专用设备:马丁耐热试验箱悬臂弯曲力 5MPa温度确定 长240mm横杆项指示下降6cm所对应的温度▲维卡耐热温度测试条件:试样 10mm×10mm×3mm升温速度 (5±0.5)℃/6min或(12±1)℃/12min圆柱压针截面积 1mm2
第五章 高聚物的结构第 6 题续解:压入负荷 5kg或1kg温度确定 圆柱形针压入1mm所对应的温度▲弯曲负荷热变形温度(简称热变形温度)测试条件:试样 120mm×313mm×15mm升温速度弯曲应力温度确定(12±1)℃/6min1.85MPa (或0.46MPa静弯曲负荷)试样达到规定弯曲时所对应的温度
第五章 高聚物的结构第 7 题解答:1、外力(负荷)对材料所施加的使材料形变的力。如拉力、压力、剪切、扭转、弯曲等。2、内力3、形变指材料为反抗外力,使材料保持原状所具有的力。如回缩力。一般是指材料爱力后产生的绝对形变值。如ΔX、ΔY、ΔZ等;相对形变值如ΔX/X、ΔY/Y、ΔZ/Z等。4、应力(σ)单位面积所受的力。用表示。在应力作用下单位长度(或单位面积或单位体积)所5、应变(γ或ε)发生的形变。6、
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