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第四章固体废物的物化处理; ;第一节 溶剂浸出 溶剂浸出是指用适当的溶剂与废物作用使物料中有关的组分有选择性地溶解的物理化学过程。 浸出主要用于处理成分复杂有价成分含量低的矿业固体废物、化工和冶金过程的废弃物。 浸出的目的是要使物料中有用或者有害成分能选择性地最大限度地从固相转入液相。;浸出动力学过程 浸出过程大致分为以下几个阶段： 1.外扩散-即溶剂分子向颗粒表面和孔隙扩散。 2.化学反应-即溶剂达到反应带之后与颗粒中某些组分发生反应生成可溶性化合物。 3.解吸-即可溶性化合物在颗粒表面解吸，其中包括颗粒内部孔隙的可溶性化合物的解吸。 4-反扩散-即可溶性化合物在固体表面解吸之后，向液相扩散。 浸出就是物料中的目的组分不断进入液相，最后进行固液分离，使目的组分全部或大部分转入液相，再从液相中回收利用。;溶剂的选择是浸出工艺的关键环节，选择的溶剂一般要有如下几个特点： 1.对目的组分选择性要好； 2.浸出率高，速率快； 3.成本低，容易制取，便于回收和循环使用； 4.对设备腐蚀性小。;浸出过程的化学反应机理 根据物料和溶剂的相互作用特性，溶解过程可分为物理溶解过程和化学溶解过程。 物理溶解过程是指溶质在溶剂作用下仅发生晶格的破坏，其离子或原子之间的化学键的破坏是一种可逆的过程，溶质也可以从溶剂中再结晶出来，过程消耗的能量等于晶格能。 化学溶解过程是指溶剂与物料的有关组分之间发生化学反应生成可溶性的化合物，这些化合物再进入液相的过程。这种化学作用主要是交换反应、氧化还原反应、络合反应等，是一种不可逆过程。 ;浸出的后续作业是浸出溶液的净化，常用的净化方法有：化学沉淀法，置换法，有机溶剂萃取法和离子交换法等。;交换反应是物料中的金属氧化物、硫化物与酸、碱、可溶性盐作用，生成可溶性的盐类的过程。例如： CuO + H2SO4 CuSO4 + H2O GeO2 + 2NaOH Na2GeO3 + H2O Cu + Fe2(SO4)3 CuSO4 + 2FeSO4 + S;氧化还原反应是物料组成与溶液之间发生氧化还原反应，生成可溶性化合物的过程。例如： Cu + H2SO4 + 1/2O2 CuSO4 + H2O;络合反应是物料组分与溶??发生络合反应，生成可溶性络合物的过程。例如： 2Cu + O2 + nNH3 2CuO﹒nNH3 Cu + Cu(NH3)4 CO3 Cu2(NH3)4CO3;浸出过程就是目的组分被提取和分离的过程。浸出过程所用的药剂称为浸出剂，浸出后所含目的组分的溶液称为浸出液，剩余残渣称为浸出渣。 几种典型的浸出反应 按照浸出药剂种类的不同，浸出可分为酸浸、碱浸、中性浸出等。;中性溶剂浸出 浸出剂：水和盐，如NaCl、高价铁盐、次氯酸钠等溶液。 如含金废渣的NaCN溶液浸出： 2Au + 4NaCN + H2O + 1/2O2 2NaAu(CN)2 + 2NaOH;酸性溶剂浸出 浸出剂：硫酸，盐酸，硝酸，王水等。 例如有色金属冶炼过程产出的镍渣、锰渣、钴渣等可进行还原酸浸浸出： MnO2 + 2Fe2+ + 4H+ Mn2+ + 2Fe3+ +2H2O 2Co(OH)3 + SO2 + 2H+ 2Co2+ + SO42- + 4H2O 2Ni(OH)3 + SO2 + 2H+ 2Ni2+ + SO42- + 4H2O ;碱性溶剂浸出 浸出剂：碳酸铵、氨水、碳酸钠、硫化钠等。 如用碳酸钠浸出经焙烧过的钨矿： CaWO4 + Na2CO3 + SiO2 Na2WO4 + CaSiO3 + CO2 铜、镍、钴等固体废物可用氨浸： CuO + 2NH4OH + (NH4)2CO3 Cu(NH3)4CO3 + 3H2O;影响浸出过程的主要因素： 1、物料粒度及特性 2、浸出温度 3、浸出压力 4、搅拌速度 5、浸出溶剂浓度及固液比等;从浸出液中提取或分离目的组分的方法： 1、离子沉淀 2、置换沉淀 3、电沉淀 4、离子交换 5、溶剂萃取等;浸出工艺： 1、渗滤浸出：浸出剂溶液通过物料层实现的。有就地浸出、堆浸和槽浸三种方法。设备：渗滤浸出槽。 2、搅拌浸出：用机械或空气对物料和浸出液进行搅拌，有常压和高压两种。设备：机械搅拌浸出槽、空气搅拌浸出槽、流态化逆流浸出塔和高压釜等 ;第二节 固体废物稳定化/固化处理;4.2 概述;药剂稳定化是利用化学药剂通过化学反应使有毒有害物质转变为低溶解性、低迁移性及低毒性物质的过程。 主要的有毒有害物质是Cr、