多流体相的反应过程.pptVIP

8.2.3 反应速率的实验测定 测定气液相反应速率常用的实验装置是双混和反应器，如图。此反应器由上下两部分组成，中间中大小可调的隔板隔开，上部为反应气体，下部为反应液体，气液两相的接触面在隔板的中央。 上部气相与下部液相中各装有搅拌装置，使两相均处于全混流状态，改变搅拌速度可改变气膜与液膜的厚度，并因此改变传质阻力。 * 第六十二页，共一百页，2022年，8月28日 双混合实验反应器可以判断气液相反应的类型。 若气相搅拌速率↑，（-rA）↑，则说明气膜扩散阻力大，反应速率是快速的； 而气相搅拌转速↑，（-rA）基本不变，则说明气膜扩散阻力较轻，可忽略不计，反应为控制步骤。 * 第六十三页，共一百页，2022年，8月28日 若单位时间内消失的A量与气液相界面积成正比，则为瞬间反应或快速反应； 若A的消失速率与相界面积无关而与液相体积成正比，则说明是在液相主体中进行的慢反应； 如果气相组分A的消失速率与气液相界面积及液相体积两者均有关，则可判断为中速反应。 * 第六十四页，共一百页，2022年，8月28日 判别气液相反应的类型，对于正确选择反应器形式十分重要，因为不同的气液反应器具有不同的比相界面和贮液量，因而具有不同的传递性能和反应性能。 快速反应：反应场所仅在液膜同，宜选用比相界面大的反应器类型，如填料塔、喷雾器、湿壁塔等。 慢速反应：液相主体是进行反应的主要场所，选择反应器则首先是持液量大的反应器，如鼓泡塔等。 中速反应：要同时兼顾气液相界面积和持液量，可选用板式塔、鼓泡搅拌釜等。 * 第六十五页，共一百页，2022年，8月28日 8.2.4 气液相反应器选型 气液反应器的主要类型示意图 填料塔 喷淋塔 板式塔 鼓泡塔 搅拌反应釜 管式反应器 * 第六十六页，共一百页，2022年，8月28日 表 8 一 2 气液相接触设备的性能比较 * 第六十七页，共一百页，2022年，8月28日 反应器选型一般要考虑如下因素： ①气液接触形式 塔式设备中气体、液体均可近似看成活塞流，采用逆流接触方式具有最大的推动力；鼓泡塔中气体呈活塞流，液体近似为全混流；搅拌釜中气、液两相均可看成全混流。 ②相间传质系数kGA、kLA 液体呈滴状处于连续的气相中kGA较高， kLA较低；气体呈上升的气泡通过连续的液相时kLA较高， kGA较低。 * 第六十八页，共一百页，2022年，8月28日 ③气、液流动速率 除填料塔以外的其他气液反应器液速/气速比可在较大范围内调节而不影响操作；填料塔的液速/气速比在常压下一般控制在10左右。 ④气液反应控制步骤 传质控制的快反应应选择具有高相界面的设备，但要注意结合考虑传质系数的影响；反应控制的慢反应选用具有高液含率的釜式设备或鼓泡塔。 * 第六十九页，共一百页，2022年，8月28日 解： 故该反应为慢反应，反应区域为液相主体。 可选择持液量大的搅拌釜或鼓泡塔反应器。 例：二级气液反应A+B→R，-rA=20cAcB mol/cm3·s，已知DAL=2.0×10-5cm2/s，cBL=2.5×10-3mol/cm3，kLA=0.1 cm/s。试判断该反应的类型和反应区域，并选择合适的反应器。 * 第七十页，共一百页，2022年，8月28日 上式可变换为 则得 * 第三十页，共一百页，2022年，8月28日 （2）界面反应 液相中B的浓度足够大时，反应面位置与相界面重合，此时，A组分的消失速率取决于其在气膜中的扩散速率。该过程属于气膜控制过程。 * 第三十一页，共一百页，2022年，8月28日 反应面位置的判别 由 和 解得 * 第三十二页，共一百页，2022年，8月28日 若 则必为界面反应。 式中分母恒为正值，如分子为正，则cAi0，反应必发生在液膜内某处面上，故为瞬间快速反应，如果分子为负值，则cAi0，或当cAi=0时，表示界面上A的液相浓度及气相分压均为0，所必定为界面反应。 判据： * 第三十三页，共一百页，2022年，8月28日 习题 P 275 1 * 第三十四页，共一百页，2022年，8月28日 （3）拟一级快速反应 A、B两组分的反应在液膜中某个区域内完成，且液膜中B的浓度基本不变，因而二级不可逆反应可简化为拟一级反应。反应在液相中进行： 式中，k1=kcBL，在一定温度下可做常数处理，假定反应区域充满整个液膜，则基础方程为： * 第三十五页，共一百页，2022年，8月28日 基础方程 边界条件 基础方程的解为： （8-28） * 第三十六页，共一百页，2022年，8月28日 式中，双曲正弦函数 膜内增强系数 γ又称为Hatta准数（或八田准数），其物理意义是： 因此，可由γ值判断反应快慢程度。 * 第三十七页，共一百页，2022年，8月28日 根据膜内组分A的浓度分布