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第八章 核磁共振波谱法;核磁共振波谱法;核磁共振波谱法 (NMR) Nuclear Magnetic Resonance Spectroscopy; 核磁共振成像（Nuclear Magnetic Resonance Imaging?)，是利用核磁共振（nuclear magnetic resonnance?，简称NMR?）原理，依据所释放的能量在物质内部不同结构环境中不同的衰减，通过外加梯度磁场检测所发射出的电磁波，即可得知构成这一物体原子核的位置和种类，据此可以绘制成物体内部的结构图像。 将这种技术用于人体内部结构的成像，就产生出一种革命性的医学诊断工具。极大地推动了医学、神经生理学和认知神经科学的迅速发展。 ; 核磁共振成像的“核”指的是氢原子核，因为人体的约70%是由水组成的，NMRI即依赖水中氢原子。当把物体放置在磁场中，用适当的电磁波照射它，使之共振，然后分析它释放的电磁波，就可以得知构成这一物体的原子核的位置和种类，据此可以绘制成物体内部的精确立体图像。通过一个磁共振成像扫描人类大脑获得的一个连续切片的动画，由头顶开始，一直到基部。;历史; 1952年 --- Nobel Price ( 物理）; 1956年 --- Varian公司第一台高分辨 核磁共振波谱仪;历史;第十页，共五十四页，2022年，8月28日;NMR — 概述; 2002 年的诺贝尔化学奖之一半授予了Kurt Wüthrich 博士,以表彰他在应用核磁共振技术获得生物大分子三维结构方面所做出的卓越贡献。;;诺贝尔获奖者的贡献 2003年10月6日，瑞典卡罗林斯卡医学院宣布，2003年诺贝尔生理学或医学奖授予美国化学家-{zh-tw:保罗·劳特伯;zh-cn:保罗·劳特布尔}-（Paul C. Lauterbur）和英国物理学家彼得·曼斯菲尔德（Peter Mansfield），以表彰他们在医学诊断和研究领域内所使用的核磁共振成像技术领域的突破性成就。 ; 自旋核在磁场中的行为 ; 核的自旋 核磁共振 弛豫过程;原子核的磁性质 原子核是带电的粒子，大多数原子核都围绕某个轴自 身做旋转运动称自旋运动。有机械旋转，就有角动量 产生。方向服从右手螺旋定则,与自旋轴重合. ; 原子核的自旋 (表9-1);1． I=0 的原子核 O (16)；C（12）；S（22）等 　无自旋，没有磁矩，不产生共振吸收。;核的自旋;原子核的磁矩;无外磁场时—核??旋取向 任意 ;根据电磁理论，原子核在磁场中的势能;核磁共振 — 共振条件; 1. 对于同一种核，磁旋比? 为定值，磁场强度H0变,射 频频率?变。;核磁共振 — 共振条件;弛豫过程 — Boltzmann分布;弛豫过程 ;原理－屏蔽效应; ?：屏蔽常数。 ? 越大，屏蔽效应越大。; 在有机化合物中，各种氢核 周围的电子云密度不同（结构中不同位置）共振频率有差异，即引起共振吸收峰的位移，这种现象称为化学位移。;1．位移的标准 　　没有完全裸露的氢核，没有绝对的标准。;2．为什么用TMS作为基准?;? = [（ ?样 - ?TMS) / ?TMS ] 106 (ppm);常见结构单元化学位移范围;影响化学位移的因素;（1） 诱导效应;CH3 ， ? =1.6~2.0；-CH2I， ? =3.0 ~ 3.5;间隔键数增多，诱导效应减弱,化学位移减小;（2）共轭效应（例题9-4）;(3) 磁各向异性效应;(3) 磁各向异性效应;(3) 磁各向异性效应;(3) 磁各向异性效应;(3) 磁各向异性效应;（4）氢键的影响; 同一化合物在不同溶剂中的化学位移是不相同的，溶质质子受到各种溶剂的影响而引起化学位移的变化称为溶剂效应。;不同类型氢的化学位移;和红外光谱需要记忆一些官能团特征吸收频率一样，核磁共振波谱图谱解析的关键是要首先记住不同类型的质子的化学位移。 例如： CH3— 0.9左右 —CH2— 1.2左右 Ph—H 7-8之间;;;;7.78;第五十四页，共五十四页，2022年，8月28日第八章 核磁共振波谱法;核磁共振波谱法;核磁共振波谱法 (NMR) Nuclear Magnetic Resonance Spectroscopy; 核磁共振成像（Nuclear Magnetic Resonance Imaging?)，是利用核磁共振（nuclear magnetic resonnance?，简称NMR?）原理，依据所释放的能量在物质内部不同结构环境中不同的衰减，通过外加梯度磁场检测所发射出的电磁波，即可得知构成这一物体原子核的位置