几种常见晶体结构分析..docxVIP

几 种 常 见 晶 体 结 构 分 析 河北省宣化县第一中学 栾春武 邮编 075131 栾春武：中学高级教师，张家口市中级职称评委会委员。河北省化学学会会员。市骨干教师、市优 秀班主任、模范教师、优秀共产党员、劳动模范、县十佳班主任。 联系电话：：： 一、氯化钠、氯化铯晶体——离子晶体 由于离子键无饱和性与方向性，所以离子晶体中无单个分子存在。阴阳离子在晶体中按一定的规则 排列，使整个晶体不显电性且能量最低。离子的配位数分析如下： 离子数目的计算：在每一个结构单元（晶胞） 中 ， 处于不同位置的微粒在该单元中所占的份额也有 所 不 同，一般的规律是：顶点上的微粒属于该单元中 所 占 1 的份额为8，棱上的微粒属于该单元中所占的份额 为 1 1 4，面上的微粒属于该单元中所占的份额为 2，中 图 1 图 2 NaCl 晶体 心 位 置上（嚷里边）的微粒才完全属于该单元，即所占的份额为 1。 氯化钠晶体中每个 Na+周围有 6 个 Cl－，每个 Cl－周围有 6 个 Na+，与一个 Na+距离最近且相等的 Cl－围成的空间构型为正八面体。每个 Na+周围与其最近且距离相等的 Na+有 12 个。见图 1。 1 1 1 晶胞中平均 Cl－个数：8×8 + 6×2 ＝ 4；晶胞中平均 Na+个数：1 + 12×4 ＝ 4 因此 NaCl 的一个晶胞中含有 4 个 NaCl（4 个 Na+和 4 个 Cl－）。 氯化铯晶体中每个 Cs+周围有 8 个Cl－，每个 Cl－周围有 8 个Cs+，与一个 Cs+距离最近且相等的 Cs+有 6 个。晶胞中平均 Cs+个数：1；晶胞中平 1 均 Cl－个数：8×8 ＝ 1。 因此 CsCl 的一个晶胞中含有 1 个 CsCl（1 个 Cs+和 1 个 Cl－）。 二、金刚石、二氧化硅——原子晶体 金刚石是一种正四面体的空间网状结构。每个 C 原子以共价键与 4 个 C 原子紧邻，因而整个晶体中无单个分子存在。由共价键构成的最小环结构中有 6 个碳原子，不在同一个平面上，每个 C 原子被 12 个六元环 1 图 3 CsCl 晶体 共用，每 C—C 键共 6 个环，因此六元环中的平均 C 原子数为 6×12 ＝ 1 1  图 4 金刚石晶体 2 ，平均 C—C 键数为 6×6 ＝ 1。 C 原子数: C—C 键键数 ＝ 1:2； C 原子数: 六元环数 ＝ 1:2。 二氧化硅晶体结构与金刚石相似，C 被 Si 代替，C 与 C 之间插氧，即为 SiO 2  晶体，则 SiO 晶体 2 中最小环为 12 环（6 个 Si，6 个 O）， 1 1 1 最小环的平均 Si 原子个数：6×12 即 Si : O＝ 1 : 2，用 SiO 表示。 2 ＝ 2；平均 O 原子个数：6×6 ＝ 1 。 在 SiO2 晶体中每个 Si 原子周围有 4 个氧原子，同时每个氧原子结合 2 个硅原子。一个 Si 原子可形 成 4 个 Si—O 键，1mol Si 原子可形成 4mol Si—O 键。 但是由此有许多学生认为二氧化硅晶体结构中一个最小的环是由 8 个原子构成的。实际上，在二氧化硅晶体中每个硅原子与周围的四个氧原子的成键情况与 金刚石晶体中的碳原子与周围的其它碳原子连接的情 况是相同的。即每个硅原子与周围的四个氧原子构成 一个正四面体。只是每个氧原子又处在由另一个硅原 子为中心的一个正四面体上。即每个氧原子为两个硅 氧四面体共用。如上图所示。从此图中可以明确看 出，构成二氧化硅晶体结构的最小环是由 12 个原子构成的椅式环，注意图中∠O－Si－O=109°28。′ 三、干冰——分子晶体 干冰晶体是一种立方面心结构，立方体的八个顶点 及六个面的中心各排布一个 CO 分子，晶胞是一个面心立方。一 个 晶 2 胞实际拥有的 CO 分子数为四个（均摊法），每个 CO 分子周围距 离 相 2 2 等且最近的 CO 分子共有 12 个。分子间由分子间作用力形成晶 体 。 2 每个 CO 分内存在共价键，因此晶体中既有分子间作用力，又有 化 学 2 键，但熔、沸点的高低由分子间的作用力决定，重要因素是相对 分 子质量，因此当晶体熔化时，分子内的化学键不发生变化。 1 1 每个结构单元中含 CO 2 分子数目为：8×8 + 6×2 ＝ 4 图 7 CO 晶体 2 四、石墨——混合型晶体 石墨晶体是层状结构，在每一层内有无数个正六边形，同层间以共价键结合，晶体中 C—C 的夹角为 120℃,层与层之间的作范德瓦尔斯力，每个 C 原子被六个棱柱共用，每六个棱柱实际占原子数为 2 个。  碳原子用力为有的 C 1 每个正六边形拥有的 C 原子数为：6×3 ＝2 ；每个 C 原子 平均形 3