三氯化六氨合钴的制备及其组成的测定.docxVIP

三氯化六氨合钻（111）的组合及其组分测定 实验报生口 三氯化六铵合钻（皿）的制备及组成测定 （20学时） 实验目的： 1了解从二价钻盐制备三氯化六氨合钻（III）的方法。 掌握用酸碱滴定法测定样品中氨含量的原理和方法。 掌握用沉淀滴定法测定样品中氯含量的原理和方法。 掌握用碘量法测定样品中钻含量的原理和方法。 了解热重一差热法分析产品的原理及方法。 了解电导率法测定产品离解类型的原理及方法。 训练无机合成、滴定分析的基本操作，掌握确定组成和化学式的原理和方法。 实验原理： 合成 配位化学是化学的一个重要分支.目前超分子化学也被其创始人Lehn称为“广义上的配位化学”。过渡金属配合物是配位化学中最常见也是应用最广泛的一类配合物。配位化学的鼻祖维尔纳就是在对几种不同的Co（m）配合物细致研究的基础上提出了配合物化学键理论，并开创了配位化学的立体化学分支。 根据有关电对的标准电极电势可以知道，在通常情况下，二价钻盐较三价钻盐稳定得多，而在许多场合它们的配合状态下却正相反，三价钻反而比二价钻来得稳定。因此，通常采用空气或氧化剂氧化二价钻的方法，来制备三价钻的配合物。 么2+T少3++e-Eg*/C户）=1.80K诙例3）6〕2+-S（出3）6产+J砂?伽3）6」+/诙（也3）6『+=。.哑 氯化钻（I）的氨合物有许多种，主要有三氯化钻六氨合钻（I）（橙黄色品体）、三氯化一水五氨合（1）（砖红色晶体）、二氯化一氯五氨合钻（111）（紫红色品体）等。 [Co（NH3）6]Cl3（橙黄色晶体）； [Co（NH3）5H2O]Cl3（砖红色品体）; [Co（nh3）5c1]c「（紫红色品体） 由Cocl「H2O为原料在不同的反应条件下可制得这些不同的配合物。三氯化钻六氨合钻（市）的制备条件是：以活性碳为催化剂，用氧化剂氧化有氨剂氯化铵存在的氯化钻（II）溶液。反应式为： CoCl2+NHQ1+出3+氧化剂—[么（出3）6〕。3+H2°所得产品（Co（NH3）6）C13为橙黄色单斜品体，20T时在水中的溶解度为0.26mol/l。 组成分析 氨的分析（酸碱滴定）：配合物在煮沸时可被强碱所分解，放出nh3,并生成Co2O3。逸出的氨用过量的标准HCl溶液吸收，剩余的酸用标准NaOH溶液回滴，便可测出氨的含量。（也可以用硼酸溶液吸收氨，再用标准盐酸溶液滴定。） 钻的分析（碘量法）。钻配合物被强碱分解后产生褐色固体（Co）,在酸性溶液中，CoO可与KI定量反应，洗出的碘可用标准NaSO溶液滴定。反应TOC\o1-5\h\z23223式为： 6（?2。3+2A7+6HC1tCoCl2+2KC1+3佻。+2Z212+2他2$2。3-2NaI+Na@S 钻的分析（配位滴定）。钻配合物被强碱分解后产生褐色固体（Co2O3）,在酸性溶液中，Co2O3可转化为Co2+，再用EDTA标准溶液进行滴定。八 氯的分析。将配合物所配置的溶液与AgNO3反应，则立即析出AgCl沉淀，这就是该配合物的“外界”氯的含量，可借电导滴定法确定。 如将该配合物先加强碱破坏，冷却后再在溶液中加AgNO3,析出AgCl，其含量就是该配合物全部氯的含量。3 电导法测定外界氯的原理为：溶液的电导与离子浓度计离子速度有关，若在某一离子反应中离子浓度与离子速度发生显著改变，则电导也会随之发生改变，即可利用测定电导的改变来确定反应终点。在用AgNO滴定的过程中，由3于AgCl沉淀生产，起初溶液中的Cl-被*:所取代，溶液的电导略有下降（因为Cl-速度大于加速度）.但在超过等当点后，随着AgNO3的加入，过剩的Ag+和引起电导急剧上升。如果以AgNO3的体积为横坐标，溶液的电导率为纵坐标作图，可得到两条直线，两条直线的交点则相当于等当点。 摩尔电导测定 摩尔电导（九）与电导率（C有如下关系: 25°C时，在稀的水溶液中电离出的离子数与摩尔电导的范围如下表: 离子数 2 3 4 5 摩尔电导/S.cm2/mol 560 118?131 235?273 408?435 523? 通过摩尔电导的测定，可以判断该配合物的电离类型。 电子光谱测定 过渡金属配合物的中心离子的轨道在配位体静电场作用下，原来能量相同的5个轨道会产生能级分裂，在八面体场的影响下，5个简并的轨道分裂为二重简并的e轨道和三重简并的七轨道。处在低能量的七轨道上的电子，当它吸收一定必长的可见光能量后，有可能跃迁至e轨道，电子在分裂的轨道之间跃迁称为d-d跃迁，e与t轨道之间能量差称为分裂能△，分裂能△值得大小g2g00与晶体场的强弱和中心金属离子的性质有关，取代L不同，分裂能也不同，它们的可见光谱最大吸收峰的波长将发生变化。 E=E即-E加=AoE=hv=彳 式中：h为普朗克常数。 测定成单电子数借助古埃磁天平测定该配合物的成单电子数