三聚氰胺甲醛树脂的合成.docxVIP

Forpersonaluseonlyinstudyandresearch;notforcommercialuse实验六三聚氰胺/甲醛树脂的合成一、实验目的1. 了解三聚氤胺/甲醛树脂的合成方法及层压板制备；3. 了解溶液聚合和缩合聚合的特点。 二、实验原理 三聚氤胺(M)-甲醛树脂(F)以及脲醛树脂通常称为氨基树脂。三聚氤胺/甲醛树脂是由三聚氤胺和甲醛缩合而成。缩合反应是在碱性介质中进行，先生成可溶性预缩合物： nh2nhch2oei 上AII3哄*|I也N-C、/-NH?HOCH2HNJ-NHCHwQH 这些缩合物是以三聚氤胺的三羟甲基化合物为主，在PH值为8-9时，特别稳定。进一步缩合（如：N-羟甲基和NH-基团的失水）成为微溶并最后变成不溶的交联产物。如： 一NHCHzQH+HOCII.Mf-NHCH.-X*中ch2oh 三聚氤胺一甲醛树脂吸水性较低，耐热性高，在潮湿情况下，仍有良好的电气性能，常用于制造一些质量要求较高的日用品和电气绝缘元件。 三、主要仪器与试剂⑴仪器三颈瓶（250mL，1个），搅拌器（1套），温度计（2支），回流冷凝管（1支），滤纸（若干张），恒温浴（1套），滴管（数支），量筒（5mL或10mL，1支），培养皿（1个）。 ⑵试剂三聚氤胺（31.5g），甲醛水溶液（36%，50mL），乌洛托品（六亚甲基四胺，0.12g），三乙醇胺（0.15g，2-3滴）。 四、流程图、实验步骤及现象 (1)流程图 (2)实验步骤及现象 实验步骤 实验现象 1.预聚体的合成 在带电动搅拌器、回流冷凝管和温度计的三颈瓶中分别加入50mL甲醛溶液和0.12g乌洛托品，搅拌，使之充分溶解，再在搅拌下加入31.5g三聚氤胺，继续搅拌5min后，加热升温至80C开始反应； 在反应过程中可明显地观察到反 应体系由浊转清。  2.在反应体系转清后约30-40min开始测沉淀比。当沉淀比达到2：2时，立即加入0.15g（2-3滴）三乙醇胺，搅拌均匀后撤去热浴，停止反应； 从反应液中吸取2mL样品，冷却至室温，在搅拌下滴加蒸馏水，当加入2mL水后样品变浑浊，并且经摇荡后不转清。说明沉淀比达到 2：2 3.纸张的浸渍 将预聚物倒入一干燥的培养皿中，将15张滤纸分张投入预聚物中浸渍1-2min；然后用镊子取出，并用玻棒小心地将滤纸表面过剩的预聚物挂掉，用架子固定在绳子上晾干。 浸渍均匀透彻。 五、讨论 1.三聚氰胺/甲醛树脂质量的主要因素 在三聚氤胺/甲醛树脂形成过程中，原料摩尔比、反应介质的pH值、原材料质量以及反应终点控制等，都是影响树脂质量的重要因素。 （一）摩尔比的影晌 三聚氤胺与甲醛的摩尔比影响反应速度和树脂性能。摩尔比低，生成的羟甲基少，未反应的活泼氢原子就多，羟甲基和未反应的活泼氢原子之间，缩合失去一分子水，生成亚甲基键（一步反应）。摩尔比高，生成的羟甲基多，羟甲基与羟甲基之间的反应是先缩合失去1分子水生成醚键，再进一步脱去1分子甲醛生成亚甲基键（两步反应）。所以摩尔比愈高，树脂稳定性愈好，但游离醛含量也随之增高。 （二）pH值的影响 三聚氤胺与甲醛反应时，介质pH值对树脂性能有很大影响，如反应开始就在酸性条件下反应，会立即生成不溶性的亚甲基三聚氤胺沉淀。 生成的亚甲基三聚氤胺已失去反应能力，因此，不能用它继续制胶。所以，开始反应时要将甲醛的pH值调至，以保证反应过程中的pH值在之间（因甲醛有康尼查罗反应pH值会下降），即在微碱性条件下生成稳定的羟甲基三聚氤胺，进一步缩聚成初期树脂。因为三聚氤胺比较活泼，所以作为浸渍用树脂不宜在酸性介质下进行。 （三）原材料质量的影响 主要是甲醛中铁含量不能超过标准，铁含量高在树脂合成时，影响pH值的准确测定，在反应过程中用氢氧化钠调节甲醛的pH值时，Fe3+和OH-结合生成Fe（OH）3沉淀，在浸渍纸时，Fe（OH）3浮出来附着在纸表面，热压后造成板外观不合格而成废品。所以用来生产浸渍树脂的甲醛，一定要化验铁含量，不合格拒绝使用。 （四）反应终点控制的影响 三聚氤胺树脂由于化学活性较大，所以终点控制对树脂质量和稳定性有很大影响，终点控制过头，树脂粘度大，稳定性差，终点不到影响胶接质量。所以要严格控制反应终点。 （参考文献：王毓秀、邓介凡编.胶粘剂生产工艺[M].中国林业出版社,1989年11月第1版）六、思考题本实验中加入的三乙醇胺的作用是什么 答：三乙醇胺是阳离子改性剂，用三乙醇胺改性的三聚氤胺树脂具有正电性，能较快的被纤维吸附，可在较高pH值下固化，避免了普通三聚氤胺/甲醛树脂对纸张白度和耐久性的不良影响。