复杂衍生物的命名混合酸酐：不同羧酸形成的酸酐.PPT.pdf

第第十十一一章章羧羧酸酸衍衍生生物物 掌掌握握：：羧酸衍生物的结构及命名；羧酸衍生物的理化性质； 羧酸衍生物的水解，醇解，氨解反应及其 性的强弱顺序。 熟熟悉悉：：羧酸衍生物的酰基亲核取代反应的机理;酯的缩合反应及其在 生物体内的应用;碳酸衍生物的结构类型及其主要性质。 羧酸分子中的羧基上的羟基被－X、－OR’、－OCOR’、－NH 、－NHR、2 －NR取代后形成的化合物，分别称 酰卤、酯、酸酐和酰胺，总称2 羧酸衍生物 （derivativesofcarboxylicacid）。 这些化合物在医药卫生保健事业中起着非常重要的作用。众所周知的具 有抗菌作用的β-内酰胺类抗生素 （青霉素）、具有解热阵痛作用的扑热 息痛等都是酰胺类化合物。而巴比妥类、链霉素类药物中的胍基都是 碳酰胺类衍生物。 第第一一节节　　羧羧酸酸衍衍生生物物的的结结构构、、命命名名 一一、、结结构构 二二、、命命名名 1、酰卤的命名，就是在酰基后面加上卤素的名称。 2、酸酐的命名，以酐为母体，前面加上酸的名称。 3、酯的命名，先酸后 ，即称为 “某酸某 酯”，通常 字省略。 4、酰胺的命名，是在酰基名称后加上 “胺或某胺”。 复复杂杂衍衍生生物物的的命命名名 混混合合酸酸酐酐：：不不同同羧羧酸酸形形成成的的酸酸酐酐，，简简单单的的羧羧酸酸写写在在前前面面，，复复杂杂的的羧羧酸酸写写在在后后面面。。 第第二二节节羧羧酸酸衍衍生生物物的的性性质质 一一、、物物理理性性质质 1、低级酰卤和酸酐有刺激气味。挥发性酯具有 人愉快的气味，可用于 制造香料。 2、沸点：酰卤和酯的沸点比相应的羧酸低；酸酐的沸点比相对分子质量 相近的羧酸低；酰胺的熔点、沸点均比相应的羧酸高。 （酰卤、酸酐和酯类化合物的分子间不能形成氢键，酰胺分子 间能形成氢键而缔合。） 3、所有的羧酸衍生物都溶于有机溶剂，低级酰胺能与水混溶。 二二、、化化学学性性质质 （（一一））酰酰基基的的亲亲核核取取代代反反应应 1、水解反应 （Hydrolysis）： 酰卤 容易水解，低级酰卤与空气中的水反应就十分激烈； 酸酐活性较酰卤差些，在热水中反应较快； 酯较稳定，需要在碱液或无机酸催化并加热 （内酯除外）才能进行反应； 酰胺比酯更稳定，需浓度较大的强碱液并较长时间加强热才能反应。 2、醇解反应: （Alcoholysis） 由于酰卤和酸酐的反应活性大于酯，所 利用这个反应来制备某些醇 或酚不与羧酸直接生成的酯。 3、氨解反应: （Ammonolysis） L=-X,　-OCOR’,　-OR’,　-NH2 由 氨 （或胺）的亲核性比水强，因此酯的氨解比水解容易进行。 酰胺的氨解是一个可逆反应，为了使反应完成，必须用过量且亲核 性更强的胺。 （（二二））酰酰基基亲亲核核取取代代反反应应的的机机制制 酰基的亲核取代反应速率，受其分子中的电性效应和空间效应的影响。 而与亲核加成和消除反应均有关。 电性效应：若烃基R上有能使中间体稳定的基团，则反应速率就快。 空间效应：若酰基a 碳上取代基多、体积大都使中间体稳定性降低， 反应速率变慢。 第二步消除反应的速率取决于离去基团LL的碱性，碱性越弱，越利于 离去基团离去，反应越易进行。 碱性： 离去能力： 所以，羧酸衍生物的亲核取代反应的活性次序是： 酰卤＞酸酐＞酯＞酰胺 下面以酸、碱条件下酯的水解反应机制为例，说明羧酸衍生物水解的本质。 1、酯在碱液 的水解反应： 羧酸酯在碱溶液 的水解反应称为酯的皂化，此反应是不可逆的。 其过程如下： 若G为吸电子基，如-NO,-CN等，则能稳定 间四面体结构，使反应速度加快。 2 2、酯的酸催化水解反应： 酯的酸性水解是通过酯羰基质子化后的共轭酸进行的可逆反应。 该反应速率 决于②步，即质子化的酰基正离子与HO加成，形成四面体2 结构的中间体。与碱溶液水解反应一样，R和OR ‘基团体积增大，反应速率 降低；与碱液水解不同的是中间体带正电荷，所以R和OR ‘基团供电子能力 增强，使中间体稳定，水解反应速率加快。 例如： 若G为给电子基，