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第六章 聚丙烯腈纤维 （五）初生纤维的卷绕速度 卷绕速度是指第一导盘把丝条从凝固浴中曳出的速度，通常用v2表示。 提高卷绕速度，就能提高纺丝机的生产能力。但是卷绕速度受丝束的凝固程度和凝固浴动力学阻力的限制。提高卷绕速度必然降低丝束在浴中的停留时间，为达到工艺规定的凝固程度，必须提高凝固浴的凝固能力，但过快的固化速度必定影响成品纤维的质量及其均匀性。卷绕速度提高后，凝固浴对丝束的动力学阻力也提高，容易使刚成型的丝条发生毛丝或断裂，上述因素都必须综合考虑。 第二十九页，共四十三页，2022年，8月28日 第六章 聚丙烯腈纤维 三 聚丙烯腈的干法纺丝及其它纺丝方法 聚丙烯腈的干法纺丝是有美国杜邦公司于1944年开发成功。直到目前，腈纶的干法纺丝只使用DMF为溶剂。但DMF致癌，其干法纺丝产量较少。 其他纺丝方法：冻胶纺丝、干湿法纺丝。 冻胶纺丝又称增塑熔融纺丝法，关键是降低聚合物的相对分子质量、改变共聚物的组分和组成，或加入增塑剂，使其熔点低于分解温度。 干湿法纺丝又称喷湿法纺丝，可以纺高粘度的纺丝原液，从而减小溶剂的回收及单体消耗。 第三十页，共四十三页，2022年，8月28日 第六章 聚丙烯腈纤维 第三十一页，共四十三页，2022年，8月28日 LOGO 第六章聚丙烯腈纤维 第一页，共四十三页，2022年，8月28日 第六章 聚丙烯腈纤维 丙烯腈（AN）均聚物制成的纤维弹性差，染色性不佳 成纤聚丙烯腈常采用二元或三元共聚物 第二单体的作用：降低大分子间作用力，改善纤维弹性，常用含酯基的乙烯基单体：丙烯酸甲酯（MA）、甲基丙烯酸甲酯和醋酸乙烯等，加入量为5%-10%。 第三单体的作用：改进纤维的染色性及亲水性。常选用可离子化的乙烯基单体 （1）对阳离子染料有亲和力，含有羧基或磺酸基团的单体：丙烯磺酸钠、甲基丙烯磺酸钠、衣康酸（ITA）等； （2）对酸性染料有亲和力，含有氨基、酰胺基、吡啶基等单体：乙烯吡啶、2-甲基-5-乙基吡啶、甲基丙烯酸二甲替氨基乙酯等，加入量为0.5%-3%。 第二页，共四十三页，2022年，8月28日 一第六章 聚丙烯腈纤维 引发剂 偶氮类：偶氮二异丁腈、偶氮二异庚腈等； 有机过氧化物类：辛酰过氧化物、过氧化二碳酸二异丙酯； 氧化还原体系类：氧化剂如过硫酸盐、过氧化氢、氧酸盐，还原剂如亚硫酸盐，亚硫酸氢钠、氧化铜等。 溶剂 硫氰酸钠水溶液、氯化锌水溶液、硝酸、二甲基亚砜（DMSO）二甲基甲酰胺（DMF）、二甲基乙酰胺（DMAc）等 其他添加剂 异丙醇（IPA）控制分子量 二氧化硫脲（TUD）、氯化亚锡等提高纤维白度 第三页，共四十三页，2022年，8月28日 第六章 聚丙烯腈纤维 二、丙烯腈的聚合 实际生产中丙烯腈多采用溶液聚合。根据所用溶剂的不同，可分为均相溶液聚合和非均相溶液聚合。 均相溶液聚合所得的聚合溶液可直接用于纺丝，故称为腈纶生产一步法。溶剂典型为NaSCN，引发剂为偶氮类。 通常转化率降低为50％～75％。 非均相溶液聚合所得聚合物不断呈絮状沉淀析出，经分离后需要合适的溶剂再溶解，才可以溶液纺丝。溶剂典型为水，采用氧化还原体系作为引发剂。 转化率可达70～80％。 第四页，共四十三页，2022年，8月28日 第六章 聚丙烯腈纤维 1、均相溶液聚合 第五页，共四十三页，2022年，8月28日 第六章 聚丙烯腈纤维 2、非均相聚合-水为聚合介质 第六页，共四十三页，2022年，8月28日 第六章 聚丙烯腈纤维 3、影响聚合反应的主要因素 （1）引发剂：引发剂的种类与用量对聚合工艺影响显著。 （2）单体浓度：单体浓度增加，单位时间内的大分子生产量和平均链长增长。均相聚合中单体浓度与转化率、纺丝原液的总固体含量有关，水相沉淀聚合，单体浓度可不受纺丝原液中聚合物浓度的限制。 （3）聚合温度：温度升高，聚合物相对分子质量下降，相对分子量分布加宽，对产品不利，均相聚合控制温度在76-78℃范围内，水相沉淀聚合控制温度在35-55℃范围内。 （4）聚合时间：聚合反应时间延长，可使引发剂充分分解，有利于提高单体的转化率。但时间太长，单体浓度下降，聚合物相对分子质量下降，相对分子量分布加宽，影响纤维的物理-机械性能和白度。 第七页，共四十三页，2022年，8月28日 第六章 聚丙烯腈纤维 （5）介质的PH值：均相聚合PH值控制在5左右。水相沉淀聚合中，PH值控制在1.9-2.2左右。 （6）浅色剂：二氧化硫脲对聚合物的色泽有明显作用，古称其为浅色剂。 （7）相对分子质量调节剂：异丙醇作为相对分子质量调节剂起着一种链转移的作用 （8）铁质：Fe2+ 和Fe3+都对反应有阻聚作用，使反应速度减慢，聚合物平均相对分子质量下降。 （9）单体及溶剂中的杂质：有机