蒸发结晶技术在含汞废水处理中的应用.docxVIP

蒸发结晶技术在含汞废水处理中的应用 在中国，由于缺乏蛋白质和能源资源，电石法采用聚氯乙烯技术占主导地位。电石法生产聚氯乙烯采用氯化汞触媒作为催化剂,用汞量约占全国用汞量的60%。氯化汞触媒中升华损失的汞进入废酸和废碱中,形成含汞废水。该类废水汞含量不确定,同时含有大量的无机盐和多种杂质,无法循环利用,须进行处理。含汞废水处理方法主要有化学沉淀法、电解法、吸附法和离子交换法。 新疆华泰重化工有限责任公司采用化学沉淀法和蒸发结晶技术处理含汞废水,降低含汞废水中的全盐量和氯离子含量,并将处理后的废水回用至氯乙烯碱洗塔,实现含汞废水“零排放”和含汞废水的循环利用,减少环境污染。 1 不同浓度汞离子的化学沉淀法 对碱性废水和酸性废水采用混凝沉淀和硫化物沉淀相结合的化学沉淀法进行预处理。化学沉淀法是应用较普遍的一种汞处理方法,能处理不同浓度、不同种类的汞盐,尤其当汞离子在水溶液中浓度较高时,应首先考虑化学沉淀法。在含汞废水中加入混凝剂(硅藻土)和硫化物,在pH值为8～10的弱碱性条件下,形成氢氧化物絮凝体,对汞有絮凝作用,使汞共沉淀析出;同时,Na2S、MgS中的S2-与Hg2+之间有较强的亲和力,生成溶度积极小的硫化汞沉淀(溶度积为4×10-53) 而从溶液中除去。含汞废水预处理工艺流程图见图1。 2 蒸发结晶装置 蒸发结晶是蒸发溶剂,使溶液由不饱和变为饱和,继续蒸发,把过剩的溶质呈晶体状析出的技术,适合溶解度随温度变化不大的物质,如氯化钠属于离子晶体,溶解化学键断裂并不产生热,当温度从0 ℃变化至50 ℃时,其溶解度从36.0 g上升至37.0 g,变化幅度仅为2.78%。 蒸发结晶装置主要由一效加热室、一效分离室、二效加热室、二效分离室、表面冷凝器、真空泵、离心机构成,设备规格及数量见表1。 含汞废水经调整pH值至中性后,采用双效蒸发工艺进行处理。由于蒸发的物料在一效蒸发过程中没有结晶析出,因此采用传热效率高、温差损失小、物料加热时间短、不易变质、能耗低、易操作的降膜蒸发器;二效蒸发过程中有结晶析出,因此蒸发器采用抗盐析、抗结疤堵管能力强的强制循环蒸发器。滤液经过一、二效蒸发装置的浓缩后,再经离心机进行固液分离。得到的固体为氯化钠晶体,离心母液进入母液池,母液经母液泵循环返回二效分离室,蒸发冷凝液回用系统。蒸发结晶工艺流程图见图2。 3 碱洗塔盐垢的去除 在装置运行期间,重点选取含盐量和氯离子含量进行分析,结果见图3。关于全盐量和氯离子的脱除率见图4。 从图3可以看出:经过含汞废水预处理装置处理后的滤液中,全盐量质量浓度最高达到119 376 mg/L,平均质量浓度在80 000 mg/L左右;氯离子质量浓度最高达到30 903 mg/L,平均在25 600 mg/L左右。此类废水在回用到合成工序碱洗系统时,在波纹板填料处易结垢(在回用碱洗塔后,拆塔检修时发现塔盘上存在盐垢),堵塞塔盘,引起碱洗塔阻力升高;若回用至乙炔发生用水,易造成电石渣浆中氯离子含量升高(电石渣浆中氯离子质量分数指标为≤0.02%,新疆华泰重化工有限责任公司汞处理废水占乙炔发生用水的2%,电石渣浆中氯离子浓缩倍数为4.0,因此废水中氯离子质量浓度需≤2 500 mg/L),影响水泥水化物的产品稳定性。 从图4可以看出:含汞废水经过双效蒸发结晶装置处理后,全盐量脱除率均在97.5%以上,氯离子脱除率在97%以上;氯离子质量浓度最低为71 mg/L,最高为924 mg/L,远低于回用渣浆用水氯离子质量浓度≤2 500 mg/L的指标。在双效蒸发结晶装置运行过程中,也对废水中汞含量的变化进行了比较,结果见表2。 从表2可以看出:仅经过蒸发结晶技术处理的含汞废水,汞脱除率在80%以上,但仍未达到国家废水排放标准(GB 15581—1995)中要求的小于0.005 mg/L。下一步拟将汞预处理装置进行调整,降低双效蒸发结晶装置进水中的汞含量,进一步观察脱除效果。 处理后的废水回用至合成工序碱洗塔,作为碱洗塔洗塔时的冲洗水。在运行过程中,记录碱洗塔阻力、温度等各项工艺参数,与冲洗水为工业水时的工艺参数相比较,未见明显变化。在塔盘拆检时,未见盐垢,可满足生产需求。下一步拟将处理后的含汞废水用作片碱化碱用水和水洗塔置换用水,做到废水充分循环利用。 4 氯乙烯碱洗塔 采用蒸发结晶技术深度处理含汞废水,脱盐率为97.5%,氯离子脱除率为97%,对汞的去除也有一定效果;处理后的废水回用至氯乙烯碱洗塔,运行稳定。对于40万t/a聚氯乙烯的氯乙烯装置,含汞废水产生量1.5 m3/h,全年含汞废水产生量为12 000 m3,通过蒸发结晶技术处理后,可实现废水“零排放”和废水的循环利用,减少了环境污染,取得了良好的经济效益和社会效益,是一项值得推广的新技术。