高中化学竞赛讲义-热分解反应规律.doc

高中化学竞赛讲义_热分解反应规律 PAGE 4 高中化学竞赛第三讲 热分解反应基本规律 本讲的主题是“有规则的拆分”！ 一、热分解反应的“推动力” 从热力学角度看，热分解反应是向着能量低的产物方向进行，反应的“推动力”是能量降低的过程（△rG=△rH-T△rS）。 用上述观点可以解释下列反应为什么是按（1）式而不是按（2）式进行： CaCO3→CaO+CO2 （1） CaCO3→CaC+3/2O2 （2） KClO3→KCl+3/2O2 （1） KClO3→1/2K2O+1/2Cl2O5 （2） 二、含氧酸盐的热分解反应规律 按上述能量观点，由于氧化物能量低于相应的硫化物、氮化物、磷化物、碳化物，所以（大多数）硫酸盐、硝酸盐、碳酸盐、草酸盐的（固态）热分解按以下规律进行： 含氧酸盐(s)→金属氧化物(s)+酸酐（热分解通式） 还要考虑的是，酸酐是否稳定？金属氧化物是否稳定？两种产物间是否还会发生氧化还原反应?（实例见下）。 （一）硫酸盐的热分解反应 规律：硫酸盐(s)→金属氧化物(s)+SO3 例： 1、当温度显著高于758℃时，SO3分解，气态产物以SO2和O2为主，反之气态产物以SO3为主。（758℃是从△rG=△rH-T△rS计算出来的数据。） 例： 2、在活动序中位于铜以后的金属硫酸盐，因碱性氧化物对热不稳定而分解。 例： 若分解温度不很高，则得HgO和SO3；若高于HgO显著分解的温度，则产物为Hg和SO3、O2。 3、两种产物间发生氧化还原反应 例： 产物中有Fe2O3、SO2，原因是“高温”下SO3有一定的氧化性，氧化FeO为Fe2O3，自身转化为SO2。 （二）硝酸盐的热分解反应 1、NaNO3、KNO3在温度不很高条件下分解为MNO2和O2。 例：2KNO32KNO2+O2↑ 2、其余硝酸盐均可按照热分解反应通式讨论：硝酸盐→金属氧化物+硝酸酐(N2O5) ∵N2O5在室温下就明显分解：N2O5=2NO2+1/2O2 ∴硝酸盐热分解反应一般规律为：硝酸盐→金属氧化物+NO2+O2 (后两者mol比为1：4) 例： 2Cu(NO3）22CuO+4NO2↑+O2↑ （1）如果硝酸盐在明显高于500℃下分解，NO2分解，则气态产物为NO和O2；如果高于950℃下分解，NO进一步分解为N2和O2，则反应式为： （2）在活动序中位于铜以后的金属硝酸盐，因碱性氧化物对热不稳定而分解。 例：2AgNO32Ag+2NO3↑+O2↑ （3）NO2、O2在高温下都有明显的氧化性，若碱性氧化物具有还原性，则将有可能被氧化，但很难说明是被NO2或O2氧化的。 例： 若FeO被NO2氧化，NO2的还原产物NO将和O2生成NO2；若O2是氧化剂，产物仍是NO2和O2，从反应结果看，都是O2减少了。 类似地，其他具有还原性的碱性氧化物有MnO（强还原性）、SnO、CoO、PbO（弱还原性）。 （4）硝酸的热稳定性不如相应的硝酸盐。 如浓硝酸见光易分解，主要是H+、Mn+不同引起的。因异电相吸，Mn+和酸根阴离子（的配位O原子）互相靠近，由于Mn+外围也有电子和O原子互相排斥，所以两者间不可能靠得很近。H+则不同，没有电子，因此它不仅能和含氧酸要中配位O原子靠近，而且还能钻入配位O原子，（从效果上看，相当于）削弱了这个O原子和成酸元素原子间的结合，所以含氧酸（尤其是在受热时）较易分解。（H2CO3类似） ?4 HNO34NO2↑+O2↑+2H2O （三）碳酸盐的热分解