基于la-icp-ms的含水碳酸盐矿物主、微量元素分析.docxVIP

基于la-icp-ms的含水碳酸盐矿物主、微量元素分析 地球和地幔中的各种岩石中都含有含碳盐酸盐，其化学组成可以制约某些地球物质的发育和岩浆岩的成矿过程。例如，地幔橄榄岩包体中的含碳量钠金云母组成反映了地幔中的元素顺序和强化过程（greengoie等人，2000），以及角闪岩中的元素组成可以为中磺玄武岩的起源提供重要信息。床中某些含碳盐酸盐酸盐的元素组成可以阐明成矿流的来源和成矿机（ryandzhaorti，1985；slackandtrull，2011；trullandetal.，2011）。 激光剥蚀电感耦合等离子质谱仪(LA-ICP-MS)不仅样品分析量少、样品前处理简单、空白低干扰少,而且分析效率高,这些优势使得LA-ICP-MS在地质、材料、生物和环境等众多科学领域得到了广泛的应用(Jackson et al.,1992;Jarvis and Wil-liams,1993;Grafenstein et al.,1994;Bleiner et al.,2000;Gao et al.,2002;Humayun et al.,2010;Zhu et al.,2012).在传统的LA-ICP-MS分析中通常采用内标结合外标来校正激光剥蚀中的元素分馏效应、基体效应和仪器灵敏度的漂移(Fryer et al.,1995;Longerich et al.,1996a;Mank and Mason,1999;Halicz and Günther,2004;Kroslakova and Günther,2007).应用内标元素可以校正激光剥蚀过程中不同分析点剥蚀量的变化,以及激光能量变化和信号波动引起的误差(Longerich et al.,1996b;Durrant,1999).内标元素的含量可以通过两种方式获得,包括利用理想矿物的化学计量式和其他独立分析手段(如EMPA).然而由于激光剥蚀过程中存在不可避免的元素分馏现象(Chen,1999;Kroslako-va and Günther,2007),不同元素之间分馏不一致,内标元素无法校正全部分析元素的分馏效应,加之自然界物质基体复杂,缺乏统一的基体匹配校正物质,元素定量分析受到一定限制(Cheathamet al.,1993;Günther and Hattendorf,2005).而且,传统内标法校正不仅会因样品不均一性带来一定的不确定度,而且采用电子探针分析时会增加实验流程和成本,从而一定程度上限制了LA-ICP-MS的广泛应用.Halicz and Günther(2004)提出利用多元素标准溶液做外标,将主量元素换算为氧化物后归一化到100%计算出Ca的含量,然后再以Ca做内标获得其他微量元素含量,而不需要在LA-ICP-MS分析前测定内标元素的浓度,这种校正方式明显的缺陷是“湿的”等离子体存在较大的氧化物和氢化物的干扰.Liu et al.(2008)基于将全部金属氧化物归一化到100%原则,建立了以多个具有天然成分的硅酸岩玻璃做外标,准确测定玻璃及无水硅酸盐矿物中主量和微量元素含量的方法.Chen et al.(2011)基于碳酸盐矿物中所有金属元素以Mn+(CO3)n/2(n为金属元素M的电价数)形式表达时总和为100%的原则,将多外标、无内标法应用到了对碳酸盐矿物主、微量元素的准确分析上.由于LA-ICP-MS无法分析含水硅酸盐矿物中的阴离子组分(如OH-,F-),因此如何将多外标、无内标法应用于对含挥发分硅酸盐矿物中主、微量元素的准确测定仍需要深入研究. 本研究建立了采用多外标、无内标法分析含水硅酸盐矿物中主、微量元素含量的方法.首先通过多外标校正获得主量金属元素的原子数之比,然后根据化学计量式计算挥发分的相对含量,最后通过将矿物中全部金属元素的氧化物含量归一化到金属氧化物总量(即100%减含水量),准确获得含水硅酸盐矿物中的主量和微量元素含量. 1 矿物成分分析 采用MPI-DING玻璃(T1-G、StHs6/80-G、KL2-G和GOR132-G )(Jochum and Willbold,2006)、USGS玻璃(BCR-2G)(Jochumet al.,2005)和NIST SRM610(Pearce et al.,1997)作为参考标准物质.USGS和NIST玻璃的推荐值来自GeoReM数据库(http://georem.mpch-mainz.gwdg.de/),MPI-DING玻璃的推荐值来自Jochumet al.(2006b). 含水硅酸盐矿物用环氧树脂固定.对含水硅酸盐矿物角闪石、绿帘石、电气石和透闪石单矿物的分析用于评价LA-ICP-MS分析含水硅酸盐矿物中主、微量含量方法的可靠性.微量元素在角闪石、绿帘石、电气石和透闪石中的富集程度不同