基于新型循环载氧体的天然气化学链燃烧热力学研究.docxVIP

学兔兔 www. xuet ut 第41卷第4期 2010年7月 锅 BOILER 炉 技 术 TECHNOLOGY Vol.41,No.4 Jul.,2010 文 章 编 号 ： CN31- 1508(2010)07-0071-06 基于新型循环载氧体的天然气化学链燃烧热力学研究 郑 文 广 ， 肖 睿 ， 宋 启 磊 (东南大学热能工程研究所，江苏南京210096) 关键词： 化学链燃烧； CaSO? 载氧体；热力学； Gibbs 自由能最小化 摘 要： 以 CH, 为燃料对基于CaSO?载氧体的化学链燃烧的热力学性能进行了分析研究，计算了CaSO? 在 CH? 氛围中的还原一氧化的热力学参数与温度的关系，分析结果显示，在一定的温度范围内，以CaSO? 为载氧 体实现化学链燃烧具有可行性，是一种理想的载氧体。基于Gibbs能最小化方法建立了化学链燃烧技术模型， 模拟了温度，CH? 与CaSO? 摩尔比对燃料反应器和空气反应器的影响。结果表明，燃料反应器最佳反应温度 850℃~900℃,空气反应器最佳反应温度为1000℃~1050℃,CH? 与CaSO? 的摩尔比最佳摩尔比为1。研 究结果对燃煤化学链燃烧具有参考价值。 中图分类号： TQ038.1 文献标识码： A 0 前 言 化学链燃烧(chemical-looping combustion) 是一种崭新的燃烧理念[,载氧体在2个反应器 之间的循环交替反应来实现燃料燃烧过程；载氧 体在空气中进行氧化反应，然后与燃料进行还原 反应，气相反应产物主要为 CO? 和 H?O (汽),水 蒸汽冷凝后就能得到高纯度的 CO?, 能高效低能 耗地实现 CO? 分离捕获。由于载氧体要在燃料 反应器和空气反应器中循环实现氧的转移，因 此，载氧体的性能对化学链燃烧技术的应用非常 关键。 目前围绕载氧体在循环使用过程中反应性 以及机械性能的变化，在不同的实验设备下，研 究了包括 Ni、Co、Cu、Fe、Cd、Mn 等金属氧化物 及其这些金属氧化物与不同比例的团聚剂混合 制成的大颗粒，虽然金属载氧体具有反应速率 高、耐高温等优点，但存在着一些固有的缺陷， 如价格高、重金属二次污染而危害人类健康和 自然环境等问题，而且实际运行中存在着颗粒 磨损、烧结等。 CaSO? 作为一种新型的载氧体由 于其载氧能力强，没有重金属污染，价格低廉等 特点，因此 CaSO? 作为载氧体具有广阔的前 景[2]。本文主要是基于 Gibbs 自由能最小原理， 对基于CaSO? 载氧体天然气化学链燃烧过程进 行了热力学分析，在空气反应器和燃料反应器 中，分别研究了反应温度、CH? 与 CaSO? 的摩尔 比等对气相产物和固相产物分布的影响，为基 于 CaSO? 的燃煤化学链燃烧技术的研究提供理 论参考。基于CaSO? 为载氧体化学链燃烧示意 图如图1所示： CO?H?O CO?H?O CaSO? 燃料 反应器 CaS 空气 空气 反应器 N?O? 燃料 图1 基于CaSO? 化学链天然气燃烧原理图 1 计算方法及模型分析 通过进行热力学计算和分析可以得到化学 反应过程中的自由能的变化和反应平衡常数，来 预测化学反应限度以及反应的机理。 Gibbs 自由 能最小方法在化学反应物料平衡、能量平衡以及 相平衡等模拟计算中应用比较广泛。 Li 等 ] 运 收稿日期：2008-07-16; 修回日期：2008-08-20 基金项目：国家自然科学基金资助项目 作者简介：郑文广(1984-),男，山西忻州人，东南大学能源与环境学院硕士研究生，研究方向为化学链燃烧。 学兔兔 www.xuet ut 72 锅 炉 技 术 第41卷 用 Gibbs 自由能最小化方法建立了循环流化床 煤气化非计量平衡模型，研究了气化炉等主要操 作参数对气化结果的影响。 1.1 热力学计算方法 化学反应过程中焓变为： △,Ha应=( △h:)=%-(∑m △h;)双应物 (1) 式中：△,H 反应——化学反应过程中的焓变； △h;-—— 第 i 种物质的焓变，i 表示第i 种反应物或生成物； m,n—— 化学计量系数。 吉布斯自由能的定义公式为[]: △,G(T)=△,H(T) 一T△,S(T) ( 2) 式中：△,G?(T)—— 第 m 种物质反应摩尔吉布斯 自由能变； △,S(T)—- 第 m 种物质的反应