实验六粘度法测定高聚物摩尔质量.pdfVIP

实验六粘度法测定高聚物摩尔质量 一、实验目的 1.掌握用乌氏（ubbelohde ）粘度计测定高聚物平均摩尔质量的原理和方法； 2.测定聚乙烯醇的特性黏度，计算其粘均摩尔质量。 二、实验原理 高聚物摩尔质量对它的性能影响很大，是个重要的基本参数。由于高聚物每个分子的聚 合度不一定相同，因此一般高聚物是摩尔质量大小不同的大分子混合物，通常所测高聚物摩 尔质量是一个统计平均值。 测定高聚物摩尔质量的方法很多，测定的方法不同，所得的平均摩尔质量也有所不同。 粘度法是常用的测定高聚物摩尔质量的方法之一，用粘度法所得的摩尔质量称为粘均摩尔质 量。 液体在流动过程中，必须克服内摩擦阻力而做功。其所受阻力的大小可用粘度系数η （简 称粘度）来表示（kg ·m-1 ·s-1 ）。高聚物溶液的粘度η 一般要比纯溶剂的粘度η 大得多， 0 原因在于其分子链长度远大于溶剂分子，加上溶剂化作用，使其在流动时受到较大的内摩擦 阻力。在相同温度下，溶液粘度增加的分数称为增比粘度η ，即 sp    η = 0 =η －1， sp  r 0 η 称作相对粘度，是溶液粘度与纯溶剂粘度的比值，即 r  η = r  0 高聚物溶液的增比粘度η 随质量浓度C 的增加而增加。为了便于比较，将单位浓度的 sp 增比粘度η /C 定为比浓粘度，而1nη /C 则称为比浓对数粘度。 sp r 当溶液无限稀释，浓度C 趋于零时，高聚物分子彼此相隔甚远，它们的相互作用可忽 略，此时有比浓粘度的极限值[η ]，[η ]称为特性粘度，即 sp ln r  lim lim   c0 c c0 c 特性粘度[η ]反映的是无限稀释溶液中高聚物分子与溶剂分子间的内摩擦，其值取决于 溶剂的性质及高聚物分子的大小和形态，表明[η ]与高聚物摩尔质量有关。由于η 和η r sp 均是无因次量，所以[η ] 的单位是质量浓度C 单位的倒数。 在高聚物溶液很稀时，η /C 与C 和 sp lnη /C 与C 分别符合下述经验关系式： r sp     2  K C C ln    r   2   C C 上两式中κ 和β 分别称为Huggins 和Kramer 常 数。这是两直线方程，以η /C 对C 或lnη /C 对C sp r 作图，外推至C=0 时所得截距即为[η ] 。显然，对于 图6-1 外推法求特性粘度图 同一高聚物，由两线性方程作图外推所得截距交于同一点，如图6-1 所示。 在一定温度和溶剂条件下，高聚物溶液的特性粘度[η ]与高聚物摩尔质量之间的关系， 通常用带有两个参数的Mark-Houwink 经验方程式来表示：  —  K