铁碳微电解-Fenton氧化处理海上废弃钻井液液相实验.docxVIP

大 庆 石 油 学 院 学 报 第 3 6 卷 第 2 期 2012年4月 JOURNAL OF DAQING PETROLEUM INSTITUTE Vol. 36 No. 2 Apr. 2012 铁碳微电解一Fenton 氧化处理 海上废弃钻井液液相实验 岳 前 升 1 , 杨 立 平 2 , 朱 益 辉 2 , 吴 洪 特 1 , 白 超 峰 1 , 傅 雄 涛 1 , 马 锡 涛 2 (1. 长江大学化工与环境工程学院，湖北荆州 434023; 2.中海油能源发展股份有限公司监督监理技术分公司，天 津 320045) 摘 要：为处理海上油田废弃钻井液，以我国海上油田广泛使用的有机正电胶钻井液为例，研究采用铁碳微电解一 Fenton氧化处理工艺可行性，结果表明，废弃有机正电胶钻井液及其固液分离后的废水 COD 超过废水排放标准.优化铁 碳微电解-Fenton 氧化的适宜条件：微电解时间不低于3 h;双氧水质量分数为0.5%,氧化时间为2 h.铁碳微电解一 Fenton氧化处理工艺对废弃钻井液废液 COD 有较明显的处理效果，但一轮次处理无法达到排放标准，铁碳微电解一 Fenton氧化一次氯酸钠深度氧化以及多轮次铁碳微电解一Fenton氧化处理可以使固液分离后的废弃钴井液达到工业污 水排放二级标准. 关 键 词：废弃钻井液；铁碳微电解； Fenton 氧化法； COD; 环境保护 中图分类号：TE991.5;TE254.2 文献标识码：A 文章编号：1000- 1891(2012)02-0086-04 0 引 言 渤海湾是我国海上油气主要聚集区之一，同时又是内海，水体交换速度慢， 一旦水体受到污染，即使治 理后生态恢复周期也相当长，因此对海上油气钻井的环保要求也越来越严格，废弃钻井液的处理达到标准 显得至关重要.渤海湾属于一级海域，使用油基钻井液和相应钻屑禁止排放；在油层中钻进的水基钻井液 和钻屑禁止排放[];在非储层段使用水基钻井液和相应的钻屑有时可以直接排放，为保护渤海湾生态环 境，所有海上油气钻井所涉及到的钻井液和钻屑做到“零”排放势在必行，必须对废弃钻井液进行处理. 目 前，我国废弃钻井液处理主要有固化法和固液分离处理法两类[2-3],固化法处理成本相对较低，也比较容 易操作，但治标不治本，存在二次污染环境的可能性；固液分离处理法虽然成本较高，但治污较彻底. 由于 我国海上油田钻井作业的特殊性，以前对水基废弃钻井液处理研究很少；虽然废弃钻井液固液分离技术相 对成熟，但对于特定的钻井液体系采用的处理剂种类和质量分数有较大差异. 笔者以海上油田广泛使用的有机正电胶钻井液体系为研究对象[4],针对固液分离后液相COD 等指标 超标问题，采用铁碳微电解-Fenton 氧化处理工艺[5-14]处理废弃钻井液固液分离后的液相. 1 铁碳微电解和 Fenton 氧化原理 1.1 铁碳微电解原理 在酸性条件下，由于铁和碳之间电势不同而存在电势差，因而形成 Fe/C 原电池9- 1].其中 C 为阳极， Fe 为阴极 .Fe/C 原电池反应的结果是铁受到腐蚀变成二价的铁离子进入溶液，反应产生的 H 原子和 Fe2+为初生态，具有很高化学活性，能够有效降解有机物.在曝气条件下发生反应生成 Fe3+, 水解后生成 Fe(OH)? 胶体，作为高效絮凝剂能够增强对废水的净化效果。 1.2 Fenton 氧化反应原理 Fenton氧化反应是指在Fe2+与双氧水H?O? 作用下，生成具有极强氧化能力的羟基自由基(HO ·), 收稿日期：2012-01-13;编辑：任志平 基金项目：中国海油科技攻关项目(JD11ZCJX075W) 作者简介：岳前升(1973一),男，博士，副教授，主要从事油田化学方面的研究. · 86 · 第2期 岳前升等：铁碳微电解一Fenton氧化处理海上废弃钻井液液相实验 HO · 能将废水中的有机物氧化分解，最终生成 CO? 和 H?O 等化合物.同时，反应生成的 Fe(OH)? 胶体 具有絮凝、吸附功能，也可以去除水中部分有机物，从而降低水相中的COD. 羟基自由基(HO ·) 是氧化有 机物的有效因子，而Fe2+、H?O? 和 pH 等决定羟基自由基(HO ·) 的产生及氧化程度. 2 实验 2.1