催化剂的制备课件.pptxVIP

催化剂的制备;1、沉淀法;形成沉淀的条件 溶液过饱和;沉淀过程 晶核的生成;晶核的长大;过饱和度（S=C/C*）与时间（t）的关系;晶核生成速率 晶核长大速率： 离子很快聚集成大量晶核，溶液的过饱和度迅速下降，溶液中没有更多的离子聚集到晶核上，于是晶核就迅速聚集成细小的无定形颗粒，得到非晶形沉淀，甚至是胶体 晶核长大速率 晶核生成速率： 溶液中最初形成的晶核不多，有较多的离子以晶核为中心，按一定的晶格定向排列而成为颗粒较大的晶形沉淀;金属盐类和沉淀剂的选择 金属盐类的选择 沉淀剂的选择;影响沉淀的因素 溶液的浓度; 温度; pH值; 加料方式; 搅拌强度;沉淀法的分类 单组分沉淀法; （多组分）共沉淀法;金属; 均匀沉淀法;沉淀剂; 超均匀共沉淀法; 导晶沉淀法 配位（共）沉淀法;沉淀的后处理过程 老化 过滤 洗涤 干燥 焙烧 成型 活化;沉淀的后处理过程 老化（陈化、熟化）;小结： 晶形沉淀形成条件： 沉淀应在稀溶液中进行 沉淀剂应在搅拌下均匀缓慢加入 较热溶液中进行 老化 非晶形沉淀形成条件： 沉淀应在较浓溶液中进行 沉淀剂应在搅拌下迅速加入 沉淀后，加入较大量热水稀释（减少杂质），立即过滤 ; 过滤与洗涤; 干燥与焙烧; 成型（后面详细介绍） 活化（还原、硫化）;2、溶胶－凝胶法;Four main steps in the sol–gel preparation;胶体化学简介 溶胶;胶团的结构：—— 扩散双电层结构; 凝胶;Sol-Gel法制备催化剂的过程; 金属醇盐; 水解; 胶溶 胶凝; 凝胶的干燥;超临界（流体）干燥法;冻结干燥法 微波干燥法 真空干燥法;实例：负载型钨磷酸HPWA/SiO2催化剂;溶胶-凝胶法制备催化剂的优点 可以制得组成高度均匀、高比表面的催化材料 制得的催化剂孔径分布较均匀，且可控 可以制得金属组分高度分散的负载型催化剂，催化活性高;微乳化技术;微乳液（体系）组成： 有机溶剂：C6~ C8直链烃或环烷烃 水（溶液） 表面活性剂：阴离子— AOT（琥珀酸二异辛酯磺酸钠） SDS （十二烷基硫酸钠） SDBS （十二烷基磺酸钠） 阳离子— CTAB（十六烷基三甲基溴化铵） 非离子— Triton-X （聚氧乙烯醚类） NP（含聚氧乙烯醚） 助表面活性剂：中等碳链C5~ C8的脂肪醇 （有些体系可不加）;微乳液（体系）的制备： Schulman法：把有机溶剂、水和表面活性剂混合均匀，然后再滴加助表面活性剂，直至体系突然变透明 Shah法：把有机溶剂、表面活性剂和助表面活性剂混合均匀，然后加入水，体系在瞬间突然变透明 微乳液（体系）的类型： O/W（水包油）型：油分散在水中 W/O（油包水）型：水分散在油中 — 纳米催化剂制备常用 ;微乳液技术制备纳米（超细）催化剂 具体方法;微乳内形成纳米（超细）粒子的三种情况;影响生成纳米粒子的因素 W/O值 反应物浓度 表面活性剂种类及浓度 助表面活性剂种类及浓度 温度;在高温条件下将催化剂的各组分熔合成为均匀的混合体、合金固熔体或氧化物固熔体，以制备高活性、高稳定性和高机械强度的催化剂 缺点：比表面积小、孔容低、通用差 （用于制备合成氨熔铁催化剂、F-T合成催化剂、骨架金属催化剂等） 如，合成氨熔铁催化剂： 将磁铁矿（Fe3O4）、硝酸钾、氧化铝等于1600oC高温熔融，冷却后破碎，然后用H2还原成Fe-K2O-Al2O3催化剂 如，Raney型骨架Ni催化剂： ;5、混合法;6、浸渍法;优 点：;载体的选择与预处理;载体的选择因反应不同而异：;浸渍液的配置;浸渍过程;Uniform Egg-shell Egg-white Egg-Yolk;Influence of Coadsorbing Ions － 竞争吸附法;浸渍法分类 过量浸渍法：将载体浸渍在过量溶液中，溶液体积大于载体可吸附的液体体积，一段时间后除去过剩的液体，干燥、焙烧、活化 等体积浸渍法：预先测定载体吸入溶液的能力，然后加入正好使载体完全浸渍所需的溶液量（实际采用喷雾法——把配好的溶液喷洒在不断翻动的载体上，达到浸渍的目的） 多次浸渍法：将浸渍、干燥和焙烧