高分子材料(第22章).pptVIP

(6) 新型环氧树脂 提高环氧树脂的耐热性： (a) 合成多官能度的环氧树脂； (b) 在环氧骨架中引入萘环等刚性基团； (c) 环氧树脂与其它耐热性树脂共混； (d) 在环氧树脂分子主链或侧基上引入硅氧烷。 当前第62页\共有114页\编于星期三\12点 提高环氧树脂的韧性： (a) 使用增韧剂； (b) 改进固化剂； (c) 有机硅、橡胶等弹性体改性； (d) 环氧树脂分子结构柔性化； (e) 高分子共混技术，控制环氧树脂和热塑性树脂共混物的相界面形态。 当前第63页\共有114页\编于星期三\12点 2.7.4 EP的固化剂 环氧树脂是热塑性的线型结构，不能直接使用，必须再向树脂中加入第二组分，在一定温度下进行交联固化反应，生成体型网状结构的高聚物后才能使用，此第二组分即为固化剂。 当前第64页\共有114页\编于星期三\12点 反应性固化剂 可与环氧树脂进行合成，并通过逐步聚合反应的历程使它交联成体型网状结构。固化剂一般含有活泼的氢原子，反应时伴随有氢原子的转移，如多元伯胺、多元羧酸、多元硫醇和多元酚等。 催化性固化剂 可以引发环氧树脂分子中的环氧基按阳离子或阴离子聚合的历程进行固化反应，如叔胺、三氟化硼络合物。 当前第65页\共有114页\编于星期三\12点 (1) 多元胺类固化剂 伯胺和环氧树脂的反应一般认为是连接在伯胺氮原子上的氢原子和环氧基团反应，转变为仲胺，继续反应则转变为叔胺，反应如下： 当前第66页\共有114页\编于星期三\12点 伯胺与仲胺类固化剂用量的计算，是根据氨基上的一个活泼氢和树脂的一个环氧基反应来考虑的。一般可以按下式计算： 每100g树脂所需要胺的质量(g)=有机胺的相对分子量×树脂的环氧值/有机胺的活泼氢数 其中，环氧值是指每100g树脂中所含环氧基的克当量数；而环氧值的倒数乘以100，则称为环氧当量，是指1g当量环氧基的环氧树脂的质量(g)。 当前第67页\共有114页\编于星期三\12点 脂肪族胺类是常用的室温固化剂，固化速度快，反应是放出的热量可促进树脂和固化剂的反应。此类固化剂对人体有刺激作用，固化产物较脆且耐热性差。 芳香族胺类固化剂含有稳定的苯环结构，其固化速度慢，但固化产物耐热性较好。 胺类固化剂多为液体，毒性和腐蚀性较大。 当前第68页\共有114页\编于星期三\12点 (2) 酸酐类固化剂 树脂-酸酐混合物具有黏度低、适用期长、低挥发性以及毒性较低等特点，加热固化时体系收缩率和放热效应均较低。不足之处在于需要在较高的温度下保持较长的固化时间。 当前第69页\共有114页\编于星期三\12点 酸酐类固化剂用量的计算，是根据一对酸酐开环只能和树脂的一个环氧基反应来考虑的。每100g树脂所需要的酸酐用量可以按下式计算，即： 酸酐用量(g)=K×环氧值×酸酐分子量/酸酐基数 =K×环氧值×酸酐(mol/L) K=常数，对一般的酸酐来说，K=0.8～0.9；卤化的酸酐，K=0.6；使用叔胺作催化剂，K=1.0。 当前第70页\共有114页\编于星期三\12点 邻苯二甲酸酐 顺丁烯二酸酐 均苯四甲酸二酐 六氢苯酐 当前第71页\共有114页\编于星期三\12点 (3) 离子型固化剂 阴、阳离子型固化剂是催化性固化剂，主要引发树脂分子中的环氧基的开环聚合反应，从而交联成体型结构的高聚物。由于树脂分子之间的直接相互反应，因此固化后的体型结构高聚物均具有聚醚的结构。 阴离子型固化剂常用的是路易斯碱，主要为叔胺类(苄基二甲胺、DMP-10等)；阳离子型固化剂常用的是路易斯酸，有BF3、AlCl3、ZnCl2等。 当前第72页\共有114页\编于星期三\12点 (4) 树脂类固化剂 含有活性基团－NH－、－CH2OH－、－SH、－COOH、－OH等的线性合成树脂低聚物也可作为环氧树脂的固化剂，包括苯胺甲醛树脂、酚醛树脂、聚酰胺树脂、聚硫橡胶、呋喃树脂和聚氨酯树脂等。 当前第73页\共有114页\编于星期三\12点 酚醛树脂固化剂 该体系具有较长的适用期，并且固化物的电性能好、耐热冲击性能优良。但热固性酚醛树脂作固化剂时，固化时会释放低分子物质，因此固化产物的致密性和力学性能较低。 当前第74页\共有114页\编于星期三\12点 (5) 其它固化剂 固化过程可能不限于某一种反应历程，而属于这类固化剂的有双氰胺、含硼化合物、金属盐类和多异氰酸酯类等。 双氰胺对双酚A型环氧树脂特别适宜，固化产物具有优良的力学性能与电性能，但是其很难与环氧树脂混溶，需先溶于DMF、DMAc等溶剂中再与树脂混溶。 当前第75页\共有114页\编于星期三\12点 2.7.5 EP的稀释剂 稀释剂